固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法

摘要

本发明提供的是一种固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法。先用异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷与β-环糊精反应，再用苯基异氰酸酯对β-环糊精葡萄糖单元上的羟基进行衍生化改性，获得β-环糊精衍生物。将键入少量硅烷偶联剂的β-环糊精衍生物先涂覆在氨丙基硅胶表面，然后在乙醇/水溶液中，在三甲基氯硅烷存在下利用β-环糊精衍生物分子中硅烷偶联剂缩合的方法，最终得到的固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相是以苯基氨基甲酸酯β-环糊精衍生物分子之间以硅-氧-硅键连接，形成包合网状结构，包覆在氨丙基硅胶表面。本发明的制备方法简单，步骤少，键合效率高，能应用于正相高效液相色谱条件下，具有色谱柱稳定性好及手性分离能力高的优点。

主权项

一种固载化型β‑环糊精衍生物类手性固定相的制备方法，其特征为：（1）β‑环糊精衍生物的制备：以β‑环糊精为原料，将其溶解在无水吡啶中，β‑环糊精的质量分数为10‑20%，然后将β‑环糊精羟基摩尔数0.1‑0.3倍量的异氰酸丙基三乙氧基硅烷加入其中，氮气氛下保持60‑100℃恒温反应12‑20h，再分别与β‑环糊精羟基摩尔数1‑3倍量的含有苯基基团的异氰酸酯在60‑90℃反应24‑48h，即生成含有苯基氨基甲酸酯基团的β‑环糊精衍生物，用100‑200倍体积当量的甲醇与水的体积比2‑4：1的溶液进行沉淀，洗涤，最后60‑80℃真空干燥至恒重；（2）采用先涂覆再缩聚的方式制备固载化型β‑环糊精衍生物手性固定相：按氨丙基硅胶与含有苯基氨基甲酸酯基团的β‑环糊精衍生物的质量比为3‑5:1的比例，将含有苯基氨基甲酸酯基团的β‑环糊精衍生物溶于四氢呋喃溶剂中，含有苯基氨基甲酸酯基团的β‑环糊精衍生物所占的质量分数为5‑10%，然后涂敷于氨丙基硅胶表面，并旋蒸去除溶剂，然后按涂敷后的氨丙基硅胶：乙醇：去离子水为1克：20‑30毫升：10‑20毫升的比例，用超声震荡使涂敷后的氨丙基硅胶在乙醇水溶液中成悬浮状，加热至90‑120℃后，加入三甲基氯硅烷，其用量为去离子水体积的1‑3%，在酸性条件下发生缩聚反应，剧烈搅拌至液体全部挥发，固载化后的产物用50‑100倍体积当量的四氢呋喃洗涤，除去未反应的含有苯基氨基甲酸酯基团的β‑环糊精衍生物，60‑80℃下真空干燥至恒重，获得固载化型β‑环糊精衍生物手性固定相。