一种2,5-二羧酸二酯类-3,4-二酚钠噻吩的制备方法

摘要

本发明公开了一种2，5-二羧酸二酯类-3，4-二酚钠噻吩制备方法，以氯乙酸和工业红片硫化碱为起始原料，经中和、硫化、酯化和环合四步常规反应，最后得出产品2，5-二羧酸二酯类-3，4-二酚钠噻吩化合物。本发明反应工艺简单、可控性强，由于原料易得、反应条件温和，不需要高温、高真空，各单元反应收率高，总收率达70％以上，所用的原料及溶剂等辅料均可回收利用，工艺生产成本低，设备投资少，因而工业化生产前景十分广阔。

主权项

一种2,5‑二羧酸二酯类‑3,4‑二酚钠噻吩的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）中和反应：在反应釜中加入质量分数15‑20%氯乙酸，搅拌下滴加Na2CO3饱和水溶液中和，得到白色粉末氯乙酸钠；（2）硫化酸化反应：在步骤（1）中加入质量分数40%‑60%Na2S溶液，Na2S与氯乙酸钠摩尔比为1.5‑3：1，控制温度在60‑80℃不变，搅拌反应2‑4h，用稀盐酸或硫酸调节溶液成pH=2‑5得到S (CH2COOH)2，冷冻结晶分离待用；（3）酯化反应：将S (CH2COOH)2溶解于醇溶液中，搅拌下缓慢滴加少量催化剂,升温至65‑70℃回流,反应6‑8 h, TLC检测反应完毕后常压回收醇,然后用5‑10%纯碱液调pH值为7‑8,乙醚萃取、无水硫酸钠干燥，常压蒸出乙醚后,再减压蒸馏, 压强1.30‑1.33kPa下收集沸点为172‑176℃的馏分,得到S(CH2COOR)2，放置待用；（4）环合反应：在反应釜中加入S(CH2COOR)2和草酸二酯类，用醇溶液溶解搅拌，在20‑25 ℃下缓慢滴加溶解于醇溶液的醇钠溶液，滴完后升温至65‑70℃回流，反应3‑4 h，冷却，再洗涤、减压干燥，得到淡黄色粉末 2,5‑二羧酸二酯类‑3,4‑二酚钠噻吩，所述的草酸二酯类为草酸二甲酯；所述的醇溶液选自甲醇、乙醇、异辛醇中一种，对应生成的S (CH2COOR)2中R为‑CH3，‑C2H5，‑i‑C8H17；所述的S (CH2COOR)2和草酸二酯类、醇钠的摩尔比为1：1.5‑2.2：2.5‑4。