使用钌络合物进行的二烯的1,4-氢化

摘要

本发明涉及使用钌络合物进行的二烯的1，4-氢化，具体涉及具有环戊二烯基衍生物和二烯作为配位体的钌络合物和某些酸性添加剂一起在改善将共轭二烯1，4-氢化为作为主要产物的相应的“顺式”烯烃(即其中所述二烯的2，3位中的两个取代基在相应的烯烃中为顺式构型)的选择性方面的应用。

主权项

1.一种使用分子H₂，通过1,4-氢化将式(I)的C₅~C₂₂共轭二烯催化还原为式(II)的相应的烯烃的方法，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶同时或各自独立地表示氢原子或非强制性选择地被取代的C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基；R²或R⁶之一还可以表示非强制性选择地被取代的C₁~C₁₂烷氧基或C₁~C₁₂酰氧基；并且R¹和R³、或R³和R⁴、或R²和R⁶、或R⁶和R⁵、或R⁴和R⁵结合在一起可形成非强制性选择地被取代的C_2-16链烷二基或C_2-16去共轭烯烃二基，所述“去共轭烯烃二基”是指所述基团的碳碳双键没有用二烯部分共轭形成共轭三烯体系；并且其中当R¹~R⁶单独或结合在一起时，其取代基是OR⁷、OCOR⁷或COOR⁸，R⁷表示氢原子或C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基，如果R¹~R⁶之一被两个成对的OR⁷基所取代，则所述两个R⁷可结合在一起形成C₂~C₄链烷二基，R⁸表示C₁~C₁₂烷基或C₁~C₁₂烯基；其中R¹~R⁶具有与式(I)化合物相同的含义，并且其中具有顺式构型的R¹和R²基的异构体占优势；所述方法特征在于其在如下物质存在下进行：-式[Ru(C₅Me₅)(NBD)(C₃H₆O)]BF₄、[Ru(C₅Me₅)(1,5-己二烯)(C₃H₆O)]BF₄、[Ru(C₅Me₅)(二甲基丁二烯)(C₃H₆O)]BF₄以及下式(III)中的至少一种钌催化剂或预催化剂，其中C₅Me₅为1,2,3,4,5-五甲基-环戊二烯基，NBD为降冰片二烯，C₃H₆O为丙酮，[Ru(L)(二烯)(L’)_n]X(III)其中二烯表示C₄~C₂₂二烯，X表示非配位阴离子，n表示0，L’表示溶剂，L表示式(IV)的C₆~C₂₅化合物，其中每个R⁹同时或各自独立地表示氢原子、非强制性选择地被取代的苯基、或非强制性选择地被取代的C₁~C₁₀烷基或C₁~C₁₀烯基；并且一个或两个所述基团R⁹可以是CF₃基、O SiR¹¹₃、OCOR¹⁰、COR¹⁰或COOR¹⁰基，R¹¹表示C₁~C₁₁烷基，R¹⁰表示R¹¹或CF₃基或非强制性选择地被取代的苯基；并且至少一个R⁹是烷基；两个相邻的R⁹可结合在一起形成C₂~C₁₀链烷二基；其中当R⁹表示烷基或烯基时，其取代基是一个或两个甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；当R⁹表示苯基时的取代基或R¹⁰的取代基是一个或两个甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或硝基或CF₃、F、Cl、Br基；和-至少一种选自如下的酸性添加剂：式R¹⁴_(3-X)MO(OH)_X的化合物，其中R¹⁴是C₁~C₈烷基或C₁~C₈烷氧基或C₆~C₈苯基或C₆~C₈苯氧基，M是P或As，x是1或2；和式R¹⁴B(OH)₂的硼衍生物，其中R¹⁴如上定义；和苯酚或被至多3个C₁~C₄烷基、C₁~C₄烷氧基或羧基、硝基或卤素原子所取代的苯酚；和C₁~C₁₂非氨基一元羧酸，所述“非氨基一元羧酸”是不被伯、仲或叔氨基或芳香杂环氮衍生物所取代的一元羧酸；和HOOCCH=CHCOOH二酸和季酮酸；前提是排除其中化合物(I)是山梨糖醇和化合物(III)是式[Ru(Cp*)(COD)]X的方法，所述Cp*是1,2,3,4,5-五甲基-环戊二烯基，并且所述COD是环辛二烯。