一种季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种抗氧剂的制备方法。以季戊四醇、三氯化磷为原料进行环化反应生成二氯二亚磷酸季戊四醇酯，再与受阻酚进行取代反应生成季戊四醇双亚磷酸酯，经过分离、洗涤、干燥、粉碎，得到抗氧剂产品。本发明采用一锅法工艺制备抗氧剂，控制环化反应原料配比，通过核磁共振磷谱分析监控反应过程，免去中间产物分离提纯步骤，降低生产成本。所得抗氧剂产品纯度高，在聚丙烯树脂中应用，具有良好的高温抗氧性能和色泽保护能力。

主权项

1.一种季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的制备方法，原料包括：季戊四醇、三氯化磷和受阻酚；其特征是，包括以下步骤：第1步，环化反应：将三氯化磷和季戊四醇加入反应器，按摩尔比，三氯化磷：季戊四醇=2～2.2：1同时加入反应溶剂，所述的反应溶剂是：甲苯；在氮气保护下，在胺类环化反应催化剂作用下，反应温度50℃～120℃，反应时间2h～10h，生成二氯二亚磷酸季戊四醇酯；所述的胺类环化反应催化剂是：吡啶；在环化反应过程中，用核磁共振磷谱分析监控反应物中三氯化磷的含量，直至反应物中检测不出三氯化磷；在第2步之前，将结构式为（Ⅱ）式的受阻酚加入上述反应器，按摩尔比，受阻酚：季戊四醇=2～5：1式中：R₁为伯胺基团或叔胺基团，R₂为伯胺基团或叔胺基团，R₃为伯胺基团或叔胺基团；第2步，取代反应：将一定量的胺类取代反应催化剂加入上述反应器，在氮气保护下，反应温度80℃～130℃，反应时间8h～24h，生成结构式为（Ⅰ）式的季戊四醇双亚磷酸酯；式中：R₁为伯胺基团或叔胺基团，R₂为伯胺基团或叔胺基团，R₃为伯胺基团或叔胺基团；所述的胺类取代反应催化剂选自下列中的一种：三乙胺、三丁胺；第3步，产物分离，包括以下步骤：第3.1步，在80℃～130℃温度下，对第2步的产物进行过滤，去掉液相；第3.2步，将过滤后的固体产物与重结晶溶剂混合，所述的重结晶溶剂选自下列中的至少一种：甲苯、二甲苯、氯苯；按质量比，重结晶溶剂：过滤后的固体产物=3～6：1在90℃～110℃温度下搅拌，将过滤后的固体产物溶解；第3.3步，对所得的溶液在室温下结晶，再过滤掉液相，得到重结晶后的固体产物；第3.4步，将所得重结晶后的固体产物与非极性溶剂混合，所述的非极性溶剂选自下列中的至少一种：正己烷、正庚烷；按质量比，非极性溶剂：重结晶后的固体产物=2～5：1在室温～50℃温度下搅拌，对重结晶后的固体产物进行洗涤；第3.5步，对所得的混合物进行固液分离，采用过滤或离心分离方式，得到经过重结晶和洗涤后的固体产物；第3.6步，对所得经过重结晶和洗涤后的固体产物进行干燥，干燥温度80℃～130℃；经过气流或机械粉碎，得到粒径为0.2mm～0.5mm的季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂产品。