СМЕШАННЫЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ СО СПЕЦИАЛЬНО АДАПТИРОВАННЫМ ОТКЛИКОМ НА ВОДОРОД

摘要

1. Каталитическая система для полимеризации, включающая следующие компоненты:

первое каталитически активное соединение и

второе каталитически активное соединение,

причем первое каталитически активное соединение включает содержащее оксадиазол соединение, по существу, не имеющее отклика на водород и соответствующее следующей структурной формуле:

в которой М выбирают из группы, включающей Ti, Zr и Hf;

по меньшей мере, один из радикалов с R¹ по R⁹ замещен остатком, имеющим следующую структуру:

,

причем структура Ia присоединена к любому из радикалов с R¹ по R⁹ в любом из положений R¹⁰ или R¹¹;

по меньшей мере, один атом азота N¹ или N² образует донорную связь с металлом М; и

каждый из радикалов с R¹ по R¹¹ независимо выбирают из группы, включающей гидрид, гидрокарбил, низший гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, гетерогидрокарбил, алкил, низший алкил, замещенный алкил, гетероалкил, алкенил, низший алкенил, замещенный алкенил, гетероалкенил, алкинил, низший алкинил, замещенный алкинил, гетероалкинил, алкоксил, низший алкоксил, арилоксил, гидроксил, алкилтиогруппу, низшую алкилтиогруппу, арилтиогруппу, тиоксигруппу, арил, замещенный арил, гетероарил, аралкил, аралкилен, алкарил, алкарилен, галогенид, галогеналкил, галогеналкенил, галогеналкинил, гетероалкил, гетероцикл, гетероарил, содержащую гетероатом группу, силил, борил, фосфиногруппу, фосфин, аминогруппу и амин;

Х представляет собой, по меньшей мере, одну уходящую группу.

2. Каталитическая система для полимеризации по п.1, дополнительно включающая, по меньшей мере, один из следующих компонентов: носитель и активатор.

3. Каталитическая система для полимеризации по п.1, в которой соединение оксадиазола имеет следующую структуру:

в которой М выбирают из группы, включающей Ti, Zr и Hf;

каждый из радикалов с R² по R¹⁰ независимо выбирают из группы, включающей гидрид, гидрокарбил, низший гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, гетерогидрокарбил, алкил, низший алкил, замещенный алкил, гетероалкил, алкенил, низший алкенил, замещенный алкенил, гетероалкенил, алкинил, низший алкинил, замещенный алкинил, гетероалкинил, алкоксил, низший алкоксил, арилоксил, гидроксил, алкилтиогруппу, низшую алкилтиогруппу, арилтиогруппу, тиоксигруппу, арил, замещенный арил, гетероарил, аралкил, аралкилен, алкарил, алкарилен, галогенид, галогеналкил, галогеналкенил, галогеналкинил, гетероалкил, гетероцикл, гетероарил, содержащую гетероатом группу, силил, борил, фосфиногруппу, фосфин, аминогруппу и амин;

Х представляет собой, по меньшей мере, одну уходящую группу.

4. Каталитическая система для полимеризации по п.1, в которой соединение оксадиазола имеет следующую структуру:

в которой каждый R⁵ независимо выбирают из группы, включающей гидрид и С₁-С₄алкил.

5. Каталитическая система для полимеризации по п.4, в которой, по меньшей мере, один R⁵ представляет собой метил.

6. Каталитическая система для полимеризации по п.4, в которой, по меньшей мере, один R⁵ представляет собой гидрид.

7. Каталитическая система для полимеризации по п.1, в которой второе каталитически активное соединение включает, по меньшей мере, один металлоцен и каталитически активное соединение, содержащее элемент 15 группы.

8. Каталитическая система для полимеризации по п.1, в которой второе каталитически активное соединение включает, по меньшей мере, один металлоцен, выбранный из металлоценов, имеющих следующие структуры:

,

и

9. Катализатор полимеризации по п.7, в котором каталитически активное соединение, содержащее элемент 15 группы, выбирают из соединений, имеющих следующие структуры:

,

в которых М представляет собой металл групп с 3 по 14;

каждый X независимо представляет собой уходящую группу;

n представляет собой степень окисления М;

m представляет собой формальный заряд лиганда YLZ;

L представляет собой элемент 15 или 16 группы;

Y представляет собой элемент 15 группы;

Z представляет собой элемент 15 группы;

R¹ и R² независимо представляют собой С₁-С₂₀углеводородную группу, содержащую гетероатом, группу, включающую до 20 атомов углерода, кремний, германий, олово, свинец, фосфор или галоген;

R¹ и R² могут быть соединены друг с другом;

R³ отсутствует или представляет собой водород, группу, содержащую элемент 14 группы, галоген или содержащую гетероатом группу;

R⁴ и R⁵ независимо представляют собой арильную группу, замещенную арильную группу, циклическую алкильную группу, замещенную циклическую алкильную группу или полициклическую систему;

R⁶ и R⁷ независимо отсутствуют или представляют собой водород, алкильную группу, галоген, гетероатом или гидрокарбильную группу.

10. Каталитическая система для полимеризации по п.1, в которой второе каталитически активное соединение дополнительно включает каталитически активное соединение, содержащее элемент 15 группы, соответствующее следующей структуре:

11. Каталитическая система для полимеризации по п.7, способная производить полимерный продукт, имеющий, по существу, мономодальное распределение молекулярных масс.

12. Каталитическая система для полимеризации по п.7, способная производить второй полимерный продукт, имеющий бимодальное или полимодальное распределение молекулярных масс.

13. Способ получения полиолефина, включающий контактирование, по меньшей мере, одного олефинового мономера с каталитической системой по любому из пп.1-12 в реакторе полимеризации с получением полиолефина.