双(氟磺酰)亚胺和(全氟烷基磺酰基氟磺酰基)亚胺碱金属盐的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备双(氟磺酰)亚胺和(全氟烷基磺酰基氟磺酰基)亚胺碱金属盐的方法，该方法利用磺酰胺与二氯亚砜、氯磺酸反应，制得双(氯磺酰)亚胺或(全氟烷基磺酰基氯磺酰基)亚胺，再将其与三氟化锑和碳酸钾(铷、或铯)等反应，得到相应的高纯度双(氟磺酰)亚胺钾(铷、或铯)盐或(全氟烷基磺酰基氟磺酰基)亚胺钾(铷、或铯)盐；用该钾(铷、铯)盐与高氯酸锂(或钠)或四氟硼酸锂(或钠)等在非质子极性溶剂中的复分解交换反应，得到高纯度的相应锂(或钠)盐。本发明方法具有操作步骤简单、产物易分离提纯、纯度和产率高、无环境污染、适合于工业化大量生产等特点。

主权项

1.制备以下式(II)碱金属盐的方法，其中：M₁⁺是K、Rb或Cs，R_f＝C_mF_2m+1，m＝0-8，本方法包括以下步骤：(1)将磺酰胺、二氯亚砜、氯磺酸按摩尔比为1∶2∶1～1∶3∶1混合置于反应烧瓶中，所述的磺酰胺为取代的磺酰胺R_f’SO₂NH₂，其中：R_f’＝C_mF_2mX，当m＝0时，X＝OH；当m＝1-8时，X＝F；(2)在110～130℃下反应20～24小时，然后减压将亚胺化合物蒸出；(3)在氩气保护下，将亚胺化合物和SbF₃按摩尔比为3∶2～4_∶3的比例在搅拌下混合于反应瓶中；(4)将上述混合物在室温下反应10～12小时，然后加入2～4倍体积的溶剂乙腈或甲基叔丁基醚；(5)在搅拌下，分次将2～5倍于亚胺化合物摩尔数的无水碳酸钾、碳酸铯或碳酸铷固体，加入到上述的有机溶液中；(6)加完碳酸钾、碳酸铯或碳酸铷后继续反应5～20小时，一般为10～12小时，然后，将反应体系的pH值调至中性；(7)减压过滤，滤除不溶物，将滤液浓缩，蒸去3/5～4/5的溶剂；(8)向上述步骤(7)所得滤液中加入CH₂Cl₂重结晶，将固体过滤、干燥后，得到无色的钾盐、铯盐或铷盐固体。