主权项 |
一种手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,以右旋胡薄荷酮为起始原料,先经手性铑催化剂催化氢化生成左旋薄荷酮,再经手性钌催化剂催化氢化左旋薄荷酮合成左旋薄荷醇,其中:所述的铑催化剂是[Rh(配体)2]X,铑催化剂的配体为(S)‑2,2'‑双[二(对甲苯基)膦基]‑1,1'‑联萘、(S)‑2,2'‑双(二苯基膦基)‑1,1'‑联萘或(S)‑2,2'‑双[二(3,5‑二甲基苯基)膦基]‑1,1'‑联萘,铑催化剂的阴离子X为BF4、SbF6、PF6或ClO4;所述的钌催化剂是[RuX2(膦配体)(二胺配体)],钌催化剂的配体包括膦配体、卤素配体和二胺配体,其中膦配体为(S)‑2,2'‑双[二(3,5‑二甲基苯基)膦基]‑1,1'‑联萘、(S)‑2,2'‑双(二苯基膦基)‑1,1'‑联萘或(S)‑2,2'‑双[二(对甲苯基)膦基]‑1,1'‑联萘,卤素配体X为Cl、Br、I 或 F,二胺配体为(S)‑1,1‑二(4‑甲氧基苯基)‑3‑甲基‑1,2‑丁二胺或(1S,2S)‑1,2‑二苯基‑1,2‑二胺。2.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的铑催化剂的催化量在0.1~5 mol%之间。3.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的铑催化剂的反应介质是四氢呋喃、二氯甲烷、乙醇、异丙醇、N,N‑二甲基甲酰胺或丙酮。4.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的钌催化剂的催化量在0.05~5 mol%之间。5.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的右旋胡薄荷酮手性铑催化剂催化氢化生成左旋薄荷酮在1atm~100atm氢压下进行。6.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的手性钌催化剂催化氢化左旋薄荷酮合成左旋薄荷醇时加入分压1atm~80atm的氢气。7.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的钌催化剂的反应介质是异丙醇、N,N‑二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、四氢呋喃或丙酮。8.根据权利要求1所述的手性合成左旋薄荷醇的方法,其特征在于,所述的钌催化剂在碱性体系中催化氢化左旋薄荷酮合成左旋薄荷醇,所述的碱性体系是碳酸钾、氢氧化钾、叔丁醇钾或异丙醇钾。 |