一种无规/立构多嵌段苯乙烯系聚合物及其制备方法

摘要

本发明涉及一种无规/立构多嵌段的苯乙烯系聚合物及其采用稀土催化体系配位聚合的制备方法。在使用稀土催化体系条件下，采用“一釜法”方式，通过添加剂及对工艺条件的控制等，采用苯乙烯系单体聚合得到无规/立构多嵌段苯乙烯系聚合物，提高聚合物的耐热性能，改善材料的加工性。

主权项

1.一种无规/立构多嵌段苯乙烯系聚合物，其特征在于分子链上立构链段以间规立构为主，重均分子量在1×10⁴～1.6×10⁶范围内，熔限范围150～260℃，间规度[rrrr]含量为40～70％，所述的无规/立构多嵌段苯乙烯系聚合物由通式为Ar-C(R)＝CH₂的苯乙烯或苯乙烯衍生物单体聚合得到，其中，Ar为苯基、卤代苯基、烷基取代苯基、烷基取代卤代苯基，R为H或者C₁～C₃的烷基；所述聚合物由以下方法制备，即采用稀土催化剂催化苯乙烯或苯乙烯衍生物单体在-40℃～70℃进行本体或溶液聚合，催化剂的加入量为使催化剂中组分A与单体的摩尔比为5×10^-5～1×10^-2，所用的溶剂选自C₅～C₁₂的饱和烷烃、环烷烃、芳烃及其烷基取代异构体或上述溶剂中任意几种组成的混合物，苯乙烯或苯乙烯衍生物单体的质量分数为4％～100％；所述稀土催化剂的组成为：组分A、组分B和组分C，其中：组分A为主催化剂，为C₆-C₁₀的羧酸钕；组分B为有机铝化合物，为Al(R′)₃或AlH(R′)₂或两者的混合物，式中R′为C₁-C₆的烷基；组分C为活化剂，为含卤素的羧酸酯类化合物，通式为式中R_a、R_b、R_d、R_e为C₁-C₁₂的直链或支链的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，R_c为H或C₁-C₁₂的直链或支链的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，n＝1、2或3，m＝1、2、3、4或5，x和y＝0或1；催化剂中各组分的摩尔比为A∶B∶C＝1∶1～30∶0.1～55；聚合反应中添加起调节作用的组分D，组分D为含卤素的烃类化合物，通式为：(R_f)_4-pCCl_p或R_f、R_g、R_h表示H或者含C₁-C₁₂的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，R_i表示含C₁-C₁₂的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，R_f、R_g、R_h可以相同或不同，其中p为1、2、3或4，z为0或1，q和t为1、2或3；加入的量为与催化剂组分A的摩尔比D∶A＝0.05～55。