| 摘要 |
本发明涉及一种1,4,7,10-四氮杂十二烷的制备方法，其包括：（1）使三亚乙基四胺、N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛在溶剂苯中，温度75~85℃下反应生成双咪唑啉；（2）使所得双咪唑啉与1,2-二溴乙烷在碳酸钾存在下以及溶剂乙醇中反应制得琥珀色半固体状溴盐中间体；（3）使溴盐中间体与氢氧化钠在溶剂水中反应生成1,4,7,10-四氮杂十二烷。本发明工艺过程简单，操作方便，且目标产品的总收率超过60%，适于工业化规模生产。 |
| 主权项 |
一种1,4,7,10‑四氮杂十二烷的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：（1）、双咪唑啉的制备：在装有回流冷凝器、温度计、干燥管、搅拌器的反应容器中，加入三亚乙基四胺、N,N‑二甲基甲酰胺二甲縮醛、溶剂苯，加热至75~85℃，不断蒸出反应生成的甲醇，回流1.5~3小时，减压蒸出适量苯，冷却，结晶，过滤，得白色结晶，即为双咪唑啉，其中，三亚乙基四胺与N,N‑二甲基甲酰胺二甲縮醛的投料摩尔比为1:2~3；（2）、扩环反应制备溴盐中间体：在装有回流冷凝器、温度计、搅拌器的反应容器中，加入碳酸钾，溶剂乙醇，加热并搅拌，在75~85℃下缓慢滴加步骤（1）所得双咪唑啉、1,2‑二溴乙烷和乙醇的混和液，反应1.5~3小时后，冷却至50℃以下，滤去碳酸钾，减压蒸去乙醇，得琥珀色半固体，即为溴盐中间体，加水溶解下一步用，其中，双咪唑啉、1,2‑二溴乙烷和碳酸钾的投料摩尔比为1:1~1.1:2~2.5；（3）、1,4,7,10‑四氮杂十二烷的制备：在装有回流冷凝器、温度计、搅拌器和稳压滴液漏斗的反应容器中，加入水，搅拌加热，回流，同时滴加步骤（2）制备的水溶液和20wt%~35wt%的氢氧化钠水溶液，滴毕，回流2~3小时，趁热过滤，将滤液转入蒸馏瓶中，减压蒸出水，冷却得白色结晶，过滤，得粗品，粗品用甲苯脱水重结晶，得白色晶体即为1,4,7，10‑四氮杂十二烷，其中氢氧化钠与步骤（2）制备的溴盐中间体的投料摩尔比为5~8:1。 |
