发明名称 尾式非对称类卟啉的合成方法
摘要 本发明公开了一种尾式非对称类卟啉的合成方法,是一种以吡咯和芳香类羰基化合物为原料合成尾式非对称卟啉的方法。是以水为溶剂,以二吡咯和芳香类羰基化合物为原料,磷钨酸为催化剂,室温下首先合成二吡咯甲烷类化合物,然后在甲醇或水和甲醇的混合溶剂中以四氯苯醌为氧化剂,一步合成尾式非对称类卟啉。尾式非对称类卟啉的收率为20%-35%。同现有报道的合成方法相比,本方法避免了毒性较大的有机溶剂的使用,产率提高了18%-25%。大幅降低了成本,是批量合成卟啉的绿色工艺。
申请公布号 CN102850358A 申请公布日期 2013.01.02
申请号 CN201110174140.7 申请日期 2011.06.27
申请人 长春工业大学 发明人 张龙;吴振豪;胡江磊
分类号 C07D487/22(2006.01)I 主分类号 C07D487/22(2006.01)I
代理机构 长春科宇专利代理有限责任公司 22001 代理人 马守忠
主权项 一种尾式非对称类卟啉的合成方法,其特征在于包括如下步骤:(1)二吡咯甲烷类化合物的合成:在室温下,向带有滴加装置的三口反应器中加入去离子水,按1∶2~6的摩尔比投入芳香羰基化合物和吡咯,反应体系中的芳香羰基化合物的浓度为2×10‑3~1.4mol/L,氮气吹扫溶液,以除去水中的氧气;然后再投入催化剂后将体系密封,催化剂与芳香羰基化合物的摩尔比为0.03∶1,氮气保护下反应,控制温度在25℃,搅拌,反应12‑72小时后,加入适量氨水使溶液PH在6‑7之间淬灭反应,抽滤,滤饼用蒸馏水洗涤,真空干燥后,得到二吡咯甲烷类化合物;催化剂为磷钨酸或浓盐酸,优选磷钨酸;芳香羰基化合物为对羟基苯甲醛、对硝基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛;(2)尾式非对称类卟啉的合成:向带有滴加装置的三口反应器中加入溶剂,按照1∶1的摩尔比加入上述(1)得到的二吡咯甲烷类化合物和芳香类羰基化合物,氮气吹扫溶液以除去水中的氧气,加入催化剂磷钨酸后封闭体系,催化剂与芳香类羰基化合物的摩尔比为0.1‑0.5∶1,氮气保护,控制温度在25℃,搅拌,反应1小时后加入氧化剂四氯苯醌,氧化剂与二吡咯甲烷类化合物的摩尔比为1∶1,继续反应2小时,抽滤,滤饼用蒸馏水洗涤,真空干燥,得到粗产品尾式非对称类卟啉,经柱层析提纯后得到纯品;所述的芳香类羰基化合物为对羟基苯甲醛、对硝基苯甲醛和对甲氧基苯甲醛,对羟基苯甲醛与对硝基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛摩尔比为1∶1,所使用的溶剂为甲醇或甲醇与水的体积比为1∶1‑3的混合溶剂。
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