发明名称 可溶于溶剂之6,6-聚醯亚胺共聚物及其制造方法
摘要 本发明系提供由均苯四甲酸二酐(PMDA)、1,4-二胺基二苯基醚(DADE)、联苯四羧酸二酐(BPDA)及2,4-二胺基甲苯(DAT)的4成分所成之超耐性聚醯亚胺,其中(BPDA):(DADE):(PMDA):(DAT)之莫耳比系2:2:m:m(在此,m为3,4或5之整数。)之超耐性聚醯亚胺溶液。
申请公布号 TWI379851 申请公布日期 2012.12.21
申请号 TW097137725 申请日期 2008.10.01
申请人 索尔皮工业股份有限公司 日本;双日股份有限公司 日本 发明人 板谷博
分类号 C08G73/10 主分类号 C08G73/10
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 一种耐热性聚醯亚胺共聚物,其系由联苯四羧酸二酐(BPDA)、4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)、均苯四甲酸二酐(PMDA)及2,4-二胺基甲苯(DAT)之4成分所成、可溶于有机极性溶剂的耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系为生成BPDA两末端为DADE之寡聚物的第一阶段,接着藉由添加PMDA及DAT使成为其两末端为PMDA之醯亚胺寡聚物的第二阶段及添加DAT的聚缩合之第三阶段之反应生成物,且玻璃转移温度在430℃以上。如申请专利范围第1项记载之耐热性聚醯亚胺共聚物,其中(BPDA):(DADE):(PMDA):(DAT)之莫耳比系2:2:m:m(在此,m为3,4或5之整数)。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE的寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(3莫耳当量)、联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)、2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加2,4-二胺基甲苯(1莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物的第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-BPDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)-DAT}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE之寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-PMDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DAT-BPDA-DAT)}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE之寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)、均苯四甲酸二酐(1莫耳当量)及2,4-二胺基甲苯(3莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物者所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-PMDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DAT-PMDA-DAT-BPDA-DAT)}n。如申请专利范围第3、5或7项之制造方法,其中,前述聚缩合反应中,使用N-甲基吡咯烷酮、环丁碸、二甲基乙醯胺或二甲基甲醯胺作为溶剂,少量添加γ-戊内酯与吡啶、或γ-戊内酯与N-甲基吗啉作为触媒,于160~200℃进行加热、搅拌,于溶剂中加入甲苯,藉由甲苯共沸除去所生成之水而生成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物。一种耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系仅由二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)、均苯四甲酸二酐(PMDA)及2,4-二胺基甲苯(DAT)之4成分所成之可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,为生成BTDA两末端为DADE之寡聚物的第一阶段,接着,藉由添加PMDA及DAT使成为其两末端为PMDA之醯亚胺寡聚物的第二阶段及添加DAT的聚缩合之第三阶段的反应生成物。如申请专利范围第10项之耐热性聚醯亚胺共聚物,其中(BTDA):(DADE):(PMDA):(DAT)之莫耳比系2:2:m:m(在此,m为3,4或5之整数)。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下于160~200℃进行反应,生成两末端DADE的寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(3莫耳当量)、二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)、2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量),进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加2,4-二胺基甲苯(1莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物所成之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-BTDA)(DADE-BTDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DAT)}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下于160~200℃进行反应,生成两末端DADE的寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物所成之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-PMDA)(DADE-BTDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DAT-BTDA-DAT)}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下于160~200℃进行反应,生成两末端DADE的寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)、均苯四甲酸二酐(1莫耳当量)及2,4-二胺基甲苯(3莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物的第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-PMDA)(DADE-BTDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DAT-PMDA-DAT-BTDA-DAT)}n。一种耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系仅由均苯四甲酸二酐(PMDA)、4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)、联苯四羧酸二酐(BPDA)及3,5-二胺基安息香酸(DABz)及2,4-二胺基甲苯(DAT)之5成分所成之可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,系为生成BPDA之两末端为DADE之寡聚物的第一阶段,接着,藉由添加PMDA与DAT或DABz使成为其两末端为PMDA之醯亚胺寡聚物的第二阶段及添加DAT或DABz的聚缩合之第三阶段之反应生成物,且玻璃转移温度为430℃以上。如申请专利范围第18项之耐热性聚醯亚胺共聚物,其中(BPDA):(DADE):(PMDA):((DAT)与(DABz)分子数之合计)之莫耳比系2:2:m:m(在此,m为3,4或5之整数)。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE之寡聚物之第一阶段,(b)加入均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与3,5-二胺基安息香酸(2莫耳当量)后,进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物的第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DABz-PMDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DABz-PMDA)(DAT-BPDA-DAT)}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE之寡聚物之第一阶段,(b)添加均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量)后进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)与3,5-二胺基安息香酸(2莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物所成之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DAT-PMDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DAT-PMDA)(DABz-BPDA-DABz)}n。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使联苯四羧酸二酐(BPDA)(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下在160~200℃进行反应,生成两末端DADE之寡聚物之第一阶段,(b)加入均苯四甲酸二酐(PMDA)(4莫耳当量)与3,5-二胺基安息香酸(2莫耳当量)后,进行搅拌、使溶解,使成为两末端为PMDA的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加联苯四羧酸二酐(1莫耳当量)、均苯四甲酸二酐(1莫耳当量)及2,4-二胺基甲苯(3莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物所成之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DABz-PMDA)(DADE-BPDA-DADE)(PMDA-DABz-PMDA)(DAT-PMDA-DAT-BPDA-DAT)}n。一种耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系仅由均苯四甲酸二酐(PMDA)、4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)、二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、2,4-二胺基甲苯(DAT)及3,5-二胺基安息香酸(DABz)之5成分所成之可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,系为生成BTDA两末端为DADE之寡聚物的第一阶段,接着,藉由添加PMDA与DAT或DABz使成为其两末端为PMDA之醯亚胺寡聚物的第二阶段及添加DAT或DABz之聚缩合之第三阶段之反应生成物,且玻璃转移温度为430℃以上。如申请专利范围第26项之耐热性聚醯亚胺共聚物,其中(BTDA):(DADE):(PMDA):((DAT)与(DABz)分子数之合计)之莫耳比系2:2:m:m(在此,m为3,4或5之整数)。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物之制造方法,其特征系由:(a)使二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与4,4’-二胺基二苯基醚(DADE)(2莫耳当量)在有机极性溶剂中,触媒之存在下于160~200℃进行反应,生成两末端DADE的寡聚物之第一阶段,(b)加入均苯四甲酸二酐(4莫耳当量)与3,5-二胺基安息香酸(2莫耳当量)后,进行搅拌、使溶解,使成为两末端为均苯四甲酸二酐的醯亚胺寡聚物之第二阶段、及(c)添加二苯甲酮四羧酸二酐(1莫耳当量)与2,4-二胺基甲苯(2莫耳当量),进行加热、聚缩合后合成可溶于溶剂之聚醯亚胺共聚物所成之第三阶段所构成。一种可溶于有机极性溶剂之耐热性聚醯亚胺共聚物,其特征系具有组成式:{(PMDA-DABz-PMDA)(DADE-BTDA-DADE)(PMDA-DABz-PMDA)(DAT-BTDA-DAT)}n。一种耐热性聚醯亚胺薄膜,其特征系使申请专利范围第5或14项记载之方法所制成的耐热性聚醯亚胺共聚物进行流延,并加热至250℃以上而生成。一种耐热性聚醯亚胺薄膜,其特征系使申请专利范围第22或28项记载之方法所制成的耐热性聚醯亚胺共聚物进行流延,并加热至250℃以上而生成。一种耐热性聚醯亚胺薄膜,其特征系使申请专利范围第22、24或28项记载之方法所制成的耐热性聚醯亚胺共聚物进行流延,并加热至250℃以上而生成的用作电沈积用材料或接着用材料之耐热性聚醯亚胺薄膜。
地址 日本;日本
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