发明名称 经过修改之梳型共聚合物
摘要 本发明系关于含特殊结构单元之经过修改之梳型共聚合物,其藉由将苯乙烯/顺丁烯二酸酐树脂及必要时具AB块体共聚合物结构之特殊共聚合物与一种由至少一聚亚烷基氧化物单胺及至少一氨基醇类组成之混合物,或与一种由至少一聚亚烷基氧化物单胺及至少一N,N-双取代之二胺类组成之混合物或一种由至少一聚亚烷基氧化物单胺、至少一N,N-双取代之二胺类及至少一聚合物,其选自该组群包含以单一羟基为末端之聚亚烷基氧化物、以单一羟基为末端之聚酯类及以单一羟基为末端之块体共聚合物含聚亚烷基氧化物及聚酯类之块体等,所组成之混合物相互反应,该以单一羟基为末端之支链经反应后产生磷酸酯或该N,N-双取代以氨基为末端之支链经反应后产生四级铵盐,且关于其作为湿润剂及分散剂之使用。
申请公布号 TWI376387 申请公布日期 2012.11.11
申请号 TW096149122 申请日期 2007.12.21
申请人 BYK化学有限公司 发明人 贝恩德 歌伯特;于尔根 欧麦斯;芮内 娜格斯迪克;莎宾 约翰
分类号 C08F267/00 主分类号 C08F267/00
代理机构 代理人 李品佳 台北市中山区复兴北路288号8楼之1
主权项 一种以一必要时被取代之苯乙烯/顺丁烯二酸酐共聚合物为基础之梳型共聚合物,其含下列结构单元I至X之组合:@sIMGTIF!d10008.TIF@eIMG!其中@sIMGCHAR!d10016.TIF@eIMG!表示链之键联,R 表示氢原子、卤素、硝基、一含1至15个碳原子之烷基或一含6至18个碳原子之芳香基,R1表示一含1至24个碳原子之亚烷基或一含6至18个碳原子之被取代或未被取代之亚芳香基,R2表示氢原子或一烷基,0至95%之R2代表一烷基,z 表示一由3至70之整数,X1表示NH或氧原子,R3表示一含1至30个碳原子且必要时被取代之单一不饱和或多重不饱和烷基、一含6至18个碳原子且必要时被取代之亚芳香基、一含4至10个碳原子且必要时被取代之环烷基,R4及R5彼此为相同或相异,表示一含1至15个碳原子且必要时被取代之亚烷基、一含4至10个碳原子且必要时被取代之环亚烷基或一含6至18个碳原子之被取代或未被取代之亚芳香基,X2表示一磷酸酯基或一羟基,至少25%之X2表示磷酸酯基,X3表示一具通式A之N,N-双取代之氨基,@sIMGTIF!d10009.TIF@eIMG!A,或一具通式B之四级铵基,@sIMGTIF!d10010.TIF@eIMG!B,MΘ表示一非烯类不饱和羧基酸之残基、硫酸根之残基或一卤化物,R6、R7、R8彼此相同或相异,表示一含1至15个碳原子之烷基、一含6至10个碳原子之环烷基或一含6至18个碳原子之被取代或未被取代之芳香基,至少25%之X3表示一具通式B之四级铵基,且R9表示一含2至15个碳原子且必要时被取代之亚烷基残基、一含6至10个碳原子且必要时被取代之环亚烷基残基及/或一含6至18个碳原子且必要时被取代之亚芳香基残基,R10表示一含1至30个碳原子且必要时被取代之烷基残基,其必要时可为单一不饱和或多重不饱和,及/或一必要时被取代之芳香基残基x 表示一由1至70之整数,x' 表示一由3至70之整数,y 表示一由1至70之整数,该梳型共聚合物含一由结构单元I至V及VIII构成之第1种组合,结构单元II之X1仅表示一NH基,一由结构单元I至III及VI至VIII构成之第2种组合,或一由结构单元I至III及VI至VIII及结构单元IX及/或X构成之第3种组合,及一混合之每一所述梳型共聚合物含至少以AB块体共聚合物结构为基础之梳型共聚合物,其含一由必要时被取代之苯乙烯及顺丁烯二酸酐合成之A块体,及至少一由必要时被取代之苯乙烯及/或甲基丙烯酸酯单体合成之B块体,且其顺丁烯二酸酐官能基于下列组合中之任意一组合皆达到至少70%之数量被作为结构单元:一由结构单元II至V及VIII构成之第4种组合,结构单元II之X1仅表示一NH基,一由结构单元II至III及VI至VIII构成之第5种组合,或一由结构单元II至III及VI至VIII及结构单元IX及/或X构成之第6种组合。根据申请专利范围第1项所述之梳型共聚合物,其特征为,R 系氢原子,R1系一含1至6个碳原子之亚烷基,R2系氢原子或甲基,于结构单元II及结构单元III中,环氧乙烷对环氧丙烷之莫耳比范围由30:70至70:30,X2至少50%为一磷酸酯基,R3系一含1至8个碳原子之烷基或一含6个碳原子且必要时被取代之芳香基,R4系一含1至8个碳原子之亚烷基,R5系一含1至8个碳原子之亚烷基,X3以达到100%数量之一具有通式B之残基存在,R6、R7、R8彼此相同或相异,系一含1至8个碳原子且必要时被取代之烷基,R9系一含3至8个碳原子且必要时被取代之亚烷基,R10系一含4至20个碳原子之烷基残基,z 系一由5至60之整数,y 系一由2至60之整数,x 系一由2至60之整数,x' 系一由5至60之整数,结构单元II、III及IX及/或X对结构单元VI及VII之莫耳比范围由25:75至75:25。一种根据申请专利范围第1项所述梳型共聚合物之混合物,其特征为,R 系氢原子,R1系一含1至6个碳原子之亚烷基,R2系氢原子或甲基,于结构单元II及结构单元III中,环氧乙烷对环氧丙烷之莫耳比范围由30:70至70:30,X2至少50%为一磷酸酯基,R3系一含1至8个碳原子之烷基或一含6个碳原子且必要时被取代之芳香基,R4系一含1至8个碳原子之亚烷基,R5系一含1至8个碳原子之亚烷基,X3以达到100%数量之一具有通式B之残基存在,R6、R7、R8彼此相同或相异,系一含1至8个碳原子且必要时被取代之烷基,R9系一含3至8个碳原子且必要时被取代之亚烷基,R10系一含4至20个碳原子之烷基残基,z 系一由5至60之整数,y 系一由2至60之整数,x 系一由2至60之整数,x' 系一由5至60之整数,结构单元II、III及IX及/或X对结构单元VI及VII之莫耳比范围由25:75至75:25。根据申请专利范围第1项所述之梳型共聚合物,其特征为,结构单元I对存在于第1种至第3种组合中之梳型共聚合物之所有其他结构单元之莫耳比,或对存在于第4种至第6种组合中之另一梳型共聚合物之所有其他结构单元之莫耳比为1:1至8:1。根据申请专利范围第3项所述梳型共聚合物之混合物,其特征为,结构单元I对存在于第1种至第3种组合中之梳型共聚合物之所有其他结构单元之莫耳比,或对存在于第4种至第6种组合中之另一梳型共聚合物之所有其他结构单元之莫耳比为1:1至8:1。根据前述申请专利范围第1项所述之梳型共聚合物,其特征为,于结构单元I至X中,R=氢原子,R1系一乙烯、丙烯或异丙烯之残基,R2系氢原子或一甲基之残基,环氧乙烷对环氧丙烷等单元之莫耳比范围由70:30至30:70,R3系一甲基或C4H9之残基,z 系一由25至50之整数,X1系NH或氧原子,R4、R5彼此相同或相异,系一含2至4个碳原子之烷基残基,R6、R7、R8彼此相同或相异,系一含MΘ氯化物或溴化物之甲基、乙基或苯甲基之残基,R9系一含4或5个碳原子之亚烷基残基,R10系一含4至14个碳原子之烷基残基,x 系一由4至30之整数,x' 系一由25至50之整数,及y 系一由4至30之整数。根据申请专利范围第3项所述梳型共聚合物之混合物,其特征为,于结构单元I至X中,R=氢原子,R1系一乙烯、丙烯或异丙烯之残基,R2系氢原子或一甲基之残基,环氧乙烷对环氧丙烷等单元之莫耳比范围由70:30至30:70,R3系一甲基或C4H9之残基,z 系一由25至50之整数,X1系NH或氧原子,R4、R5彼此相同或相异,系一含2至4个碳原子之烷基残基,R6、R7、R8彼此相同或相异,系一含MΘ氯化物或溴化物之甲基、乙基或苯甲基之残基,R9系一含4或5个碳原子之亚烷基残基,R10系一含4至14个碳原子之烷基残基,x 系一由4至30之整数,x' 系一由25至50之整数,及y 系一由4至30之整数。一种梳型共聚合物之制得方法,系由:a)将至少一必要时被取代之苯乙烯/顺丁烯二酸酐(SMA树脂),或混合含至少一以AB块体共聚合物结构为基础之共聚合物,其含至少一由必要时被取代之苯乙烯及顺丁烯二酸酐合成之A块体,及一由必要时被取代之苯乙烯及/或甲基丙烯酸酯单体合成之B块体,与a1)一由至少一含一个一级胺末端基之聚亚烷基氧化物单胺及至少一氨基醇类组成之混合物或a2)一由至少一含一个一级胺末端基之聚亚烷基氧化物单胺及至少一N,N-双取代之二胺类组成之混合物或a3)一由a2)及至少一种由以单一羟基为末端之聚亚烷基氧化物、以单一羟基为末端之聚酯类及以单一羟基为末端之聚酯类/聚亚烷基氧化物块体共聚合物组成之组群中选出之聚合物所组成之混合物相互反应,及b)接着将b1)根据a1)制得之梳型共聚合物或梳型共聚合物混合物之自由羟基至少部分反应以产生磷酸酯基或b2)根据a2)或a3)制得之梳型共聚合物或具至少一烷化化合物之梳型共聚合物混合物之自由N,N-双取代氨基至少部分反应以产生四级铵官能基。一种梳型共聚合物之混合物之制得方法,系由:a)将至少一必要时被取代之苯乙烯/顺丁烯二酸酐(SMA树脂),或混合含至少一以AB块体共聚合物结构为基础之共聚合物,其含至少一由必要时被取代之苯乙烯及顺丁烯二酸酐合成之A块体,及一由必要时被取代之苯乙烯及/或甲基丙烯酸酯单体合成之B块体,与a1)一由至少一含一个一级胺末端基之聚亚烷基氧化物单胺及至少一氨基醇类组成之混合物或a2)一由至少一含一个一级胺末端基之聚亚烷基氧化物单胺及至少一N,N-双取代之二胺类组成之混合物或a3)一由a2)及至少一种由以单一羟基为末端之聚亚烷基氧化物、以单一羟基为末端之聚酯类及以单一羟基为末端之聚酯类/聚亚烷基氧化物块体共聚合物组成之组群中选出之聚合物所组成之混合物相互反应,及b)接着将b1)根据a1)制得之梳型共聚合物或梳型共聚合物混合物之自由羟基至少部分反应以产生磷酸酯基或b2)根据a2)或a3)制得之梳型共聚合物或具至少一烷化化合物之梳型共聚合物混合物之自由N,N-双取代氨基至少部分反应以产生四级铵官能基。根据申请专利范围第8项所述梳型共聚合物之制得方法,其特征为,于每一例中如a)中所提及之反应进行前,苯乙烯/顺丁烯二酸酐树脂或其至少一以AB块体共聚合物结构为基础之共聚合物混合,以部分溶解之形式存于一有机溶剂中。根据申请专利范围第9项所述梳型共聚合物之混合物之制得方法,其特征为,于每一例中如a)中所提及之反应进行前,苯乙烯/顺丁烯二酸酐树脂或其至少一以AB块体共聚合物结构为基础之共聚合物混合,以部分溶解之形式存于一有机溶剂中。根据申请专利范围第8项或第10项所述梳型共聚合物之制得方法,其特征为,如a)中所提及之反应于温度为20℃至200℃下进行。根据申请专利范围第9项或第11项所述梳型共聚合物之混合物之制得方法,其特征为,如a)中所提及之反应于温度为20℃至200℃下进行。根据申请专利范围第8项或第12项所述梳型共聚合物之制得方法,其特征为,于每一例中进行根据a1)、a2)或a3)之反应时,聚亚烷基氧化物单胺组成份对氨基醇类或对N,N-双取代二胺类组成份之莫耳比或聚亚烷基氧化物单胺组成份及以单一羟基为末端之聚亚烷基氧化物、聚酯类或聚酯类/聚亚烷基氧化物之块体共聚合物组成份对N,N-双取代二胺类组成份之莫耳比范围由25:75至75:25。根据申请专利范围第9项或第13项所述梳型共聚合物之混合物之制得方法,其特征为,于每一例中进行根据a1)、a2)或a3)之反应时,聚亚烷基氧化物单胺组成份对氨基醇类或对N,N-双取代二胺类组成份之莫耳比或聚亚烷基氧化物单胺组成份及以单一羟基为末端之聚亚烷基氧化物、聚酯类或聚酯类/聚亚烷基氧化物之块体共聚合物组成份对N,N-双取代二胺类组成份之莫耳比范围由25:75至75:25。根据申请专利范围第8项或第14项所述梳型共聚合物之制得方法,其特征为,当进行根据b1)或b2)之反应时,转换度至少为25%。根据申请专利范围第9项或第15项所述梳型共聚合物之混合物之制得方法,其特征为,当进行根据b1)或b2)之反应时,转换度至少为25%。一种根据申请专利范围第1项或第8项所述之梳型共聚合物之用途,其系作为湿润剂及分散剂或其混合物,其含至少一传统湿润剂及分散剂。一种根据申请专利范围第3项或第9项所述梳型共聚合物之混合物之用途,其系作为湿润剂及分散剂或其混合物,其含至少一传统湿润剂及分散剂。根据申请专利范围第18项所述之用途,其系作为固体物质。根据申请专利范围第19项所述之用途,其系作为固体物质。根据申请专利范围第18项或第20项所述之用途,其系作为生产或加工固体物质浓缩物。根据申请专利范围第19项或第21项所述之用途,其系作为生产或加工固体物质浓缩物。根据申请专利范围第18项或第20项所述之用途,于涂层材料、印刷油墨、喷墨技术之油墨、纸张涂料、皮革或纺织品之染料、陶瓷、化妆品之生产或加工。根据申请专利范围第19项或第21项所述之用途,于涂层材料、印刷油墨、喷墨技术之油墨、纸张涂料、皮革或纺织品之染料、陶瓷、化妆品之生产或加工。根据申请专利范围第18项或第20项所述之用途,于以人工合成、半人工合成或天然聚合物为基础之浇铸或模铸组成物之生产或加工。根据申请专利范围第19项或第21项所述之用途,于以人工合成、半人工合成或天然聚合物为基础之浇铸或模铸组成物之生产或加工。根据申请专利范围第18项或第20项所述之用途,于彩色滤光涂料(=彩色光阻)之生产或加工。根据申请专利范围第19项或第21项所述之用途,于彩色滤光涂料(=彩色光阻)之生产或加工。根据申请专利范围第28项所述之用途,其系作为液晶显示器、液晶萤幕、色彩解析设备、感应器、电浆萤幕、以表面传导电子发射显示(SED)为基础之显示器或作为积层陶瓷电容(MLCC)之彩色滤光片之生产。根据申请专利范围第29项所述之用途,其系作为液晶显示器、液晶萤幕、色彩解析设备、感应器、电浆萤幕、以表面传导电子发射显示(SED)为基础之显示器或作为积层陶瓷电容(MLCC)之彩色滤光片之生产。根据申请专利范围第18项或第20项所述之用途,其系作为颜料或填充剂。根据申请专利范围第19项或第21项所述之用途,其系作为颜料或填充剂。一种涂层材料,其含至少一根据申请专利范围第1项或根据申请专利范围第8项所述制得之梳型共聚合物或根据申请专利范围第9项所述制得梳型共聚合物之混合物,作为湿润剂及分散剂,至少一颜料,必要时一有机或水性溶媒,必要时至少一黏合剂或必要时其他传统辅助物质。一种颜料,其表面被至少一根据申请专利范围第1项或根据申请专利范围第8项所述制得之梳型共聚合物或根据申请专利范围第9项所述制得之梳型共聚合物之混合物,以进行修改。一种糊状物,其含至少一根据申请专利范围第1项或根据申请专利范围第8项所述制得之梳型共聚合物或根据申请专利范围第9项所述制得之梳型共聚合物之混合物,作为湿润剂及分散剂,至少一颜料,必要时一有机或水溶性媒,必要时至少一黏合剂或必要时其他传统辅助物质。一种模铸组成物,其含至少一根据申请专利范围第1项或根据申请专利范围第8项所述制得之梳型共聚合物或根据申请专利范围第9项所述制得之梳型共聚合物之混合物,作为湿润剂及分散剂,至少一颜料,必要时一有机或水溶性媒,必要时一黏合剂或必要时其他传统辅助物质。
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