发明名称 超高分子量聚烯烃催化剂的制备方法和应用
摘要 超高分子量聚烯烃催化剂的制备方法和应用属于烯烃聚合催化剂及烯烃聚合领域。该催化剂制备方法步骤:将载体分散于有机溶剂中;在-40-30℃下,向得到的分散液中加入有机锂或格氏试剂等,加完毕在-20-30℃反应0.5-3小时,再升温至30-100℃,反应0.5-5小时得到混合物;将混合物过滤,洗涤除去过剩的有机锂或格氏试剂;在-30-30℃下,在有机溶剂中与钛卤化合物反应,加完后在-30-30℃反应0.5-3小时,再升温至30-100℃,反应1-5小时;经过滤和洗涤除去过剩的钛卤化物,干燥处理,得到主催化剂。本发明的主催化剂颗粒形态良好;负载量高,活性高,催化剂不从载体上脱落下来,适用于淤浆聚合工艺、气相聚合工艺或组合聚合工艺;聚合物的粘均分子量可在80万-1000万内调节。
申请公布号 CN101906179B 申请公布日期 2012.10.17
申请号 CN201010237796.4 申请日期 2010.07.23
申请人 北京化工大学 发明人 黄启谷;刘伟娇;豆秀丽;刘智;张新莉;杨万泰
分类号 C08F10/00(2006.01)I;C08F4/658(2006.01)I;C08F4/657(2006.01)I;C08F4/656(2006.01)I;C08F4/02(2006.01)I;C08F10/02(2006.01)I 主分类号 C08F10/00(2006.01)I
代理机构 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 代理人 刘萍
主权项 1.一种聚烯烃催化剂制备方法,其特征在于,主催化剂的制备步骤如下:1)将载体分散于有机溶剂中得到分散液;其中,所述载体为一种无机氧化物载体,或者两种或两种以上无机氧化物载体的混合物;2)在-40至30℃下,向步骤1)中得到的分散液中加入有机锂化合物、有机钠化合物、有机钾化合物或格氏试剂之一,加完毕在-20至30℃反应0.5-3小时,再升温至30-80℃,反应0.5-3小时得到混合物;载体与有机锂化合物、有机钠化合物、有机钾化合物或格氏试剂之一的摩尔比为1∶0.01-10;3)将步骤2)的混合物过滤,用有机溶剂洗涤除去过剩的有机锂化合物、有机钠化合物、有机钾化合物或格氏试剂;4)在-40至30℃下,将步骤3)所得产物在有机溶剂中加入钛卤化合物,还加入有机硅化合物,有机硅化合物与载体的摩尔比为0.01-15∶1;加完毕在-30至30℃反应0.5-5小时,再升温至30-100℃,反应1-5小时;钛卤化合物与载体的摩尔比为2-80∶1;5)将步骤4)所得产物经过滤和溶剂洗涤除去过剩的钛卤化合物,干燥处理,得到主催化剂;催化剂由主催化剂和助催化剂组成,主催化剂中Ti卤化合物与助催化剂的摩尔比是1∶30-200;其中,所述的助催化剂是符合通式R<sub>n</sub>AlX<sub>3-n</sub>的烷基铝化合物,R是C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>的烷基;X是卤素,n=1,2,3;所述的钛卤化合物是选自通式为Ti(R<sup>1</sup>)<sub>4-m</sub>X<sub>m</sub>的化合物中的至少一种,式中,X是卤原子,m为1到4的整数,R<sup>1</sup>选自C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>的脂肪烃基、C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>的脂肪烷氧基、C<sub>6</sub>~C<sub>20</sub>的芳基、COR`或COOR`,R`是具有C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>的脂肪族基或具有C<sub>6</sub>~C<sub>20</sub>的芳基;所述的有机硅化合物是符合通式(1)或通式(2)的化合物:<img file="FSB00000833142600011.GIF" wi="901" he="361" />通式(1)通式(1)中,R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>为C<sub>1</sub>-C<sub>15</sub>的烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>的环烷基,或C<sub>6</sub>-C<sub>30</sub>的芳基;R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>相同或不同;通式(2)为R<sub>x</sub>Si(OR’)<sub>y</sub>,通式(2)中,R和R’为C<sub>1</sub>-C<sub>15</sub>的烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>的环烷基,或C<sub>6</sub>-C<sub>30</sub>的芳基;x是0,1,2,3;y是1,2,3,4;x+y=4。
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