一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法

摘要

一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法，涉及湿法冶金技术领域，具体是一种从含锗煤烟尘提锗后的残渣中回收镓和锗的工艺方法。该方法是通过焙烧、浸出、锗的蒸馏分离、渣液分离、萃取、反萃取、水解沉淀和镓锗精矿制备工序实现的。本发明的方法可以将火法冶炼得到的含锗煤烟尘在进行盐酸氯化蒸馏分离锗后的残渣中的镓和锗进行有效回收利用，方法经济合理。

主权项

一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：第一步，焙烧：将提锗残渣洗净，加入残渣重量1‑2倍的至少200目的无水碳酸钠和重量15‑30%的至少200目的过氧化钠，充分混合搅拌均匀后，再在表面覆盖一层碳酸钠粉末，然后放入马弗炉内缓慢升温至500℃，停留脱碳5‑8h，再升温至825℃，焙烧3‑5h后冷却至室温后取出；第二步，浸出：焙烧好的残渣研细到至少120目，加入其重量1‑1.5倍的水润湿后，缓慢加入10mol.L‑1的工业盐酸，以使溶液的温度不超过50℃，加入量为残渣重量5‑7倍，边加入边搅拌，待中和完不再产生大量气泡时，可快速加入盐酸，升温至50‑60℃，浸出2‑3h；第三步，锗的蒸馏分离：将第二步的浸出液进行蒸馏45‑60min，，蒸馏出四氯化锗，镓留在了残渣液中；第四步，渣液分离：将第三步所得残渣液用真空泵过滤，将蒸馏残渣与蒸馏残液分离，蒸馏残渣用水洗涤2‑3次，洗液并入蒸馏残液中，保持蒸馏残液的酸度不低于4.5mol.L‑1；第五步，萃取：配制体积分数为10‑20%的磷酸三丁酯的260#溶剂油溶液作为萃取剂，按萃取剂：蒸馏残液=1:2‑4的比例，对分离出的蒸馏残液进行1‑3次的萃取，每次萃取振荡时间为10‑15min，使蒸馏残液中的镓被萃取进入到有机相中，直至蒸馏残液中的镓含量低于5mg.L‑1，同时蒸馏残液中的少量锗亦被同时萃取进入到有机相中，有机相经循环使用直至镓达到饱和；第六步，反萃取：将富镓的有机相采用质量百分含量为2.0%的氢氧化钠溶液，按富镓有机相：水相=3‑4:1的相比进行1‑2次反萃取，反萃取后得到富含镓和锗的氢氧化钠溶液；第七步，水解沉淀：将富含镓和锗的氢氧化钠溶液用盐酸调节pH至5.5‑6.0后升温至85‑95℃，水解沉淀2‑3h, 静置3‑6h，镓水解得到氢氧化镓沉淀，同时锗亦水解生成二氧化锗共沉淀；第八步，镓锗精矿制备：将第七步沉淀物过滤烘干水分后制备得到富含锗的镓精矿。