3,4-乙烯二氧噻吩的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备3，4—乙烯二氧噻吩(ED0T)的方法，其作为一种电子化学用品，主要用来制备聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)。该方法采用合理的工艺路线，以硫代二甘酸为起始原料，经酯化、缩合、Williamson、水解、脱羧共五步反应，最后得到产物3，4—乙烯二氧噻吩。本发明合成工艺简单、生产成本低、产品收率高、工艺清洁不污染环境，适合商品化生产。

主权项

3，4‑乙烯二氧噻吩的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：(a)酯化反应：将硫代二甘酸、甲醇、催化剂混合；反应完毕后，经中和、溶剂萃取、干燥后，再经减压蒸馏，即得到硫代二甘酸二甲酯；(b)缩合反应：将上述所得硫代二甘酸二甲酯加入甲醇钠的甲醇溶液中，加入草酸二乙酯；反应完毕后，经酸化、过滤、干燥后得到2，5‑二甲酸二甲酯‑3，4‑二羟基噻吩；(c)Williamson反应：将上述所得2，5‑二甲酸二甲酯‑3，4‑二羟基噻吩、1，2‑二卤乙烷、K2CO3、相转移催化剂加入溶剂中；反应完毕后，回收溶剂，冷却后加水，依次进行抽滤、水洗、干燥后得到2，5‑二甲酸二甲酯‑3，4‑乙烯二氧噻吩；(d)水解反应：将上述所得2，5‑二甲酸二甲酯‑3，4‑乙烯二氧噻吩、NaOH的水溶液混合，反应完毕后，进行酸化，经抽滤、水洗、干燥后得到2，5‑二甲酸‑3，4‑乙烯二氧噻吩；(e)脱羧反应将上述所得2，5‑二甲酸‑3，4‑乙烯二氧噻吩、催化剂、溶剂混合，在氮气保护下反应；反应完毕后，经冷却、过滤，溶液进行减压蒸馏，收集75～77℃/1.33kpa的馏分，即得3，4‑乙烯二氧噻吩；步骤(c)中所述的相转移催化剂为溴化十六烷基三甲铵、四丁基氯化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苄基三丁基溴化铵，相转移催化剂的质量为2，5‑二甲酸二甲酯‑3，4‑二羟基噻吩、1，2‑二卤乙烷以及K2CO3三者质量之和的0.5～10％；步骤(a)中所述硫代二甘酸、甲醇、催化剂的质量比为1∶2～10∶0.1～0.5，催化剂是指磷酸、硫酸、盐酸、对甲苯磺酸。