2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃的合成方法

摘要

本发明涉及“2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃的合成方法，”属于有机合成领域，包括由频那酮和三氟化硼乙醚反应制得5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼，然后再与N，N-二甲基乙酰胺二甲缩醛反应得到7-二甲基氨基-2，2-二甲基-6-烯-3，5-辛二醛-O，O-二氟化硼，再经高氯酸合环得2-甲基-6-叔丁基-吡喃酮，最后再与丙二腈反应制得，其特征在于在最后一步选用醇类溶剂重结晶。本发明工艺操作简单，易大型生产化，其总收率远远高于文献提供的收率，且最终产品纯度很高，可直接用于制备DCJTB。

主权项

2‑甲基‑6‑叔丁基‑4‑二氰甲烯基‑4H‑吡喃的合成方法，包括如下步骤：(1)在温度‑30‑50℃和氮气保护条件下，频那酮和三氟化硼乙醚在醋酸酐溶液中发生反应，得到5，5‑二甲基‑2，4‑己二醛‑0，0‑二氟化硼；(2)在温度80‑100℃和氮气保护下，5，5‑二甲基‑2，4‑己二醛‑0，0‑二氟化硼与N，N‑二甲基乙酰胺二甲缩醛在N，N‑二甲基乙酰胺、2，6‑二甲基吡啶混合溶剂中反应，得到7‑二甲基氨基‑2，2‑二甲基‑6‑烯‑3，5‑辛二醛‑0，0‑二氟化硼；(3)7‑二甲基氨基‑2，2‑二甲基‑6‑烯‑3，5‑辛二醛‑0，0‑二氟化硼与高氯酸在乙醇或乙醇‑水溶液中回流反应得到2‑甲基‑6‑叔丁基‑吡喃酮；(4)2‑甲基‑6‑叔丁基‑吡喃酮与丙二腈在醋酸酐溶液中回流反应得到2‑甲基‑6‑叔丁基‑4‑二氰甲烯基‑4H‑吡喃；所述步骤(4)中反应完成后还包括后处理程序，所述后处理程序为将反应液浓缩后在残余物中加入醇类溶剂重结晶即分离得到2‑甲基‑6‑叔丁基‑4‑二氰甲烯基‑4H‑吡喃，所述步骤(1)中频那酮和三氟化硼乙醚的摩尔比为1∶1‑1∶10，所述步骤(1)中反应完成后还包括后处理程序，所述后处理程序为在低于室温下向反应液中加入碱性水溶液使其至中性，分液，浓缩有机相，析出5，5‑二甲基‑2，4‑己二醛‑0，0‑二氟化硼。