C-3偶合的双类黄酮和C-3偶合的双类黄酮类似物的合成

摘要

本发明涉及由起始物料或中间体制备没有光学活性化合物和光学活性化合物的方法，所述没有光学活性化合物和光学活性化合物选自由C-3偶合的双类黄酮和C-3偶合的双类黄酮类似物组成的组中，所述起始物料或中间体分别选自由下列各项组成的组中：没有光学活性的或光学活性的黄烷-3-醇和光学活性的黄烷-3-酮，所述方法包括以下步骤：(a)提供具有黄烷-3-醇结构的没有光学活性或光学活性的化合物或是黄烷-3-酮的化合物；(b)如果选择具有在C-3碳上带有羟基基团的黄烷-3-醇结构的化合物作为起始物料，则将所述具有黄烷-3-醇结构的化合物的C-3碳上的羟基基团转化成氧代基以形成该化合物的黄烷-3-酮；(c)提供含有亲核芳族部分的化合物，所述化合物选自由下列各项组成的组中：含有亲核芳族部分且具有类黄酮基本结构的化合物和含有亲核芳族部分且不具有类黄酮基本结构的化合物；(d)使由步骤(a)提供的或由步骤(b)获得的所述黄烷-3-酮与所述含有亲核芳族部分的化合物在路易斯酸的存在下接触；(e)当所述含有亲核芳族部分的化合物与所述黄烷-3-酮的C-3碳接触时，形成第一中间体化合物，其中所述C-3碳上的氧代基依靠亲核加成转化成羟基基团；(f)将所述第一中间体化合物进行脱水以便在所述中间体化合物的C-3碳和C-4碳之间引入双键并同时从C-3碳移除羟基基团，以形成在C-3碳上被所述亲核芳族部分取代的光学活性的黄烯化合物；(g)任选地将得到的黄烯化合物进行硼氢化-氧化水合，由此移除C-3碳和C-4碳之间的所述双键，且同时在C-4碳处引入羟基基团，从而形成第二中间体化合物；(h)进一步任选地氧化步骤(g)的所述第二中间体化合物，由此将所述C-4碳处的羟基基团转化成氧代基，由此形成在C-3碳上被所选择的亲核芳族部分取代的双类黄酮或双类黄酮类似物；(i)进一步任选地，且作为步骤(h)的备选步骤，将步骤(f)得到的所述黄烯化合物进行OsO4二羟基化反应，由此移除C-3碳和C-4碳之间的所述双键，且同时在C-4碳处引入羟基基团和在C-3碳处引入羟基基团，以形成第三中间体化合物；和(j)将所述第三中间体化合物进行脱水，从而移除C-3碳处的羟基基团，并在C-3碳和C-4碳之间引入双键，由此形成烯醇产物并使这种烯醇产物自发地重排，从而形成在其C-4碳处具有氧代基并且在其C-3碳上被所选择的亲核芳族部分取代的双类黄酮或双类黄酮类似物。

主权项

一种由起始物料或中间体制备化合物的方法，所述化合物选自由C‑3偶合的双类黄酮和C‑3偶合的双类黄酮类似物组成的组中，所述起始物料或中间体选自由黄烷‑3‑醇和黄烷‑3‑酮组成的组中，所述方法包括以下步骤：(a)提供具有黄烷‑3‑醇结构的化合物或是黄烷‑3‑酮的化合物；(b)如果选择具有在C‑3碳上带有羟基基团的黄烷‑3‑醇结构的化合物作为起始物料，则将所述具有黄烷‑3‑醇结构的化合物的C‑3碳上的羟基基团转化成氧代基以形成该化合物的黄烷‑3‑酮；(c)提供含有亲核芳族部分的化合物，所述化合物选自由下列各项组成的组中：含有亲核芳族部分且具有类黄酮基本结构的化合物和含有亲核芳族部分且不具有类黄酮基本结构的化合物；(d)使由步骤(a)提供的或由步骤(b)获得的所述黄烷‑3‑酮与所述含有亲核芳族部分的化合物在路易斯酸的存在下接触；(e)当所述含有亲核芳族部分的化合物与所述黄烷‑3‑酮的C‑3碳接触时，形成第一中间体化合物，其中在所述C‑3碳上的氧代基依靠亲核加成转化成羟基基团；(f)将所述第一中间体化合物进行脱水以便在所述中间体化合物的C‑3碳和C‑4碳之间引入双键并同时从C‑3碳移除羟基基团，从而形成在C‑3碳上被所述亲核芳族部分取代的黄烯化合物；(g)任选地将得到的黄烯化合物进行硼氢化‑氧化水合，由此移除C‑3碳和C‑4碳之间的所述双键，且同时在C‑4碳处引入羟基基团，从而形成第二中间体化合物；(h)进一步任选地氧化步骤(g)的所述第二中间体化合物，由此将所述C‑4碳处的羟基基团转化成氧代基，由此形成在C‑3碳上被所选择的亲核芳族部分取代的双类黄酮或双类黄酮类似物；(i)进一步任选地，且作为步骤(h)的备选步骤，将步骤(f)得到的所述黄烯化合物进行OsO4二羟基化反应，由此移除C‑3碳和C‑4碳之间的所述双键，且同时在C‑4碳处引入羟基基团和在C‑3碳处引入羟基基团， 从而形成第三中间体化合物；和(j)将所述第三中间体化合物进行脱水，从而移除C‑3碳处的羟基基团，并在C‑3碳和C‑4碳之间引入双键，由此形成烯醇产物并使这种烯醇产物自发地重排，从而形成在其C‑4碳处具有氧代基并且在其C‑3碳上被所选择的亲核芳族部分取代的双类黄酮或双类黄酮类似物。