发明名称 |
制备16,17-二氢-赤霉素5及其乙酸酯的方法 |
摘要 |
本发明公开了一种制备16,17-二氢-赤霉素5及其乙酸酯的方法。该方法,是将GA3的内脂环打开并脱羟基、经卤化闭环、加氢、脱卤、转位反应得到目标产物。该方法最大的优点在于合成路线稳定,产品收率高,避免了在高温下长时间反应,从而降低合成当中的危险性。公开报道中的甲磺酰化反应要求在无水状态下才能顺利进行反应,所用的吡啶必须无水化处理,处理比较危险,而且不容易保存。而最后一步的脱氧消除转化成烯的反应,一是高温长时间反应,容易出现危险;二是溶剂使用的是二甲基甲酰胺,该溶剂在后处理十分麻烦。本发明提供的制备方法具有重要的应用价值。 |
申请公布号 |
CN102675259A |
申请公布日期 |
2012.09.19 |
申请号 |
CN201110066346.8 |
申请日期 |
2011.03.18 |
申请人 |
湖北移栽灵农业科技股份有限公司 |
发明人 |
张军;高志钢 |
分类号 |
C07D307/00(2006.01)I;B01J23/46(2006.01)I |
主分类号 |
C07D307/00(2006.01)I |
代理机构 |
北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 |
代理人 |
关畅 |
主权项 |
1.一种制备16,17-二氢-赤霉素5-13-乙酸酯的方法,包括如下步骤:1)将式B所示化合物和金属锂于由液氨和乙醇组成的混合液或由液氨和正丁醇组成的混合液中混匀进行反应,反应完毕得到式C所示化合物;<img file="FDA0000050908540000011.GIF" wi="651" he="329" />(式B)<img file="FDA0000050908540000012.GIF" wi="552" he="331" />(式C)2)将步骤1)所得式C所示化合物和卤化剂于由碱的水溶液和四氢呋喃组成的混合液中混匀进行反应,反应完毕得到式D所示化合物;<img file="FDA0000050908540000013.GIF" wi="549" he="351" />(式D)3)在氢气气氛中,将步骤2)所得式D所示化合物、酯化剂、氯化锌和催化剂于乙酸乙酯中混匀进行反应,反应完毕得到权利要求7所述化合物;4)将权利要求7所述化合物与1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7于四氢呋喃中混匀进行反应,反应完毕得到式F所示化合物;<img file="FDA0000050908540000014.GIF" wi="551" he="330" />(式F)5)将步骤4)制备所得式F所示化合物和三苯膦基氯化铑于无水乙醇中进行反应,反应完毕得到所述16,17-二氢-赤霉素5-13-乙酸酯。 |
地址 |
434300 湖北省荆州市公安县斗湖堤镇荆江河路90号 |