一种Zr－稀土双核催化剂及其制备方法

摘要

本发明提供如下结构式表示的异Zr-稀土双核催化剂，其中M＝稀土。本发明还提供这种催化剂的制备方法。该催化剂与助催化剂烷基铝氧烷配合用于烯烃聚合，具有高的聚合反应活性，并能得到高分子量和宽分子量分布的烯烃聚合产品。

主权项

1.一种Zr－稀土双核催化剂的合成方法，包括下列步骤：1）芴基配体的合成7,8－二氯－1－辛烯溶于有机溶剂中，降温至－90～－60℃，缓慢滴加芴锂溶液，滴加时间1~2小时，滴加完毕继续反应10～15小时；7,8－二氯－1－辛烯与芴锂的摩尔比为：7,8－二氯－1－辛烯：芴锂＝3～10：1；2）茚基芴基配体的合成步骤1）得到的芴基配体与茚锂发生反应，得到桥联的茚基芴基配体；芴基配体与茚锂的摩尔比为1：1～1：1.1；反应温度为－90℃～－60℃；反应时间为30－48小时；3）配体锂盐的合成将步骤2）得到的配体溶于正己烷中，滴加正丁基锂，滴加温度为－30～20℃，配体与正丁基锂的摩尔比为1：2.0～2.5，滴加完毕，自然升至室温，反应10～15小时；过滤除去正己烷，减压抽干正己烷，得到配体锂盐；4）配合物中间体（I）的合成步骤3）得到的配体锂盐中加入甲苯，得到白色浑浊液体，即上述锂盐的悬浮液，0～40℃下加入CpZrCl₃·DME，其中DME为乙二醇二甲醚，Cp为环戊二烯基；CpZrCl₃·DME与配体锂盐的摩尔比为1：1～1.1，反应温度为－10～30℃，搅拌反应20～30小时，反应产物经离心分离，残余固体再用二氯甲烷萃取，将所有萃取液与离心得到的液体合并，浓缩至出现固体，－25℃～－15℃放置20～30小时即得催化剂（I）：5）Zr－稀土双核催化剂的合成在苯或甲苯中，式（I）的催化剂与表达式为CpMCl₃的环戊二烯氯化物按照1：1～1.2的摩尔比反应，反应温度为110～120℃，时间为12～24小时，然后过滤，将滤液浓缩后用有机溶剂重结晶，得到式（II）的Zr－稀土双核催化剂，其中，M＝稀土：