一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法

摘要

本发明公开了一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法，茚并芴衍生物合成方法的特点是从丙炔酸甲酯和茚并环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应形成含酯基的化合物，经过水解、酸催化关环、羰基还原、亚甲基上引入乙基形成乙基取代的茚并芴衍生物，关环生成的双酮化合物与4,4’-二叔丁基-2-溴联苯的锂盐反应后再酸化关环得到带螺芴的茚并芴衍生物；异三聚茚的合成是由茚并环戊二烯酮和丁炔二羧酸二甲酯通过狄尔斯-阿尔德反应形成1,4-二苯基-2,3-二(烷氧羰基)芴酮产物，随后经过水解、酸催化关环得到异三聚茚酮，最后得到异三聚茚；1,4-丁炔二醇和茚并环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应形成双苄醇产物经丙酮叉保护、还原羰基、去除丙酮叉及多聚磷酸(PPA)关环得到异三聚茚；此外还得到异三聚茚5号位亚甲基上的定向氧代产物即异三聚茚单酮和相应的二乙基取代产物。本发明可应用于有机电致发光和有机小分子太阳能电池领域。

主权项

1.一类双螺芴茚并芴衍生物的制备方法，其特征在于：由具有结构为： 的9-氧代-1,4-二苯基芴-3-甲酸甲酯(1a)在冰醋酸、氢溴酸体系下加热到118℃反应生成9-氧代-1,4-二苯基芴-3-甲酸(1b)；9-氧代-1,4-二苯基芴-2-甲酸甲酯(2a)在冰醋酸、氢溴酸体系下加热到118℃反应生成9-氧代-1,4-二苯基芴-2-甲酸(2b)；其中，9-氧代-1,4-二苯基芴-3-甲酸甲酯(1a)和9-氧代-1,4-二苯基芴-2-甲酸甲酯(2a)是由1,3-二苯基-茚[a]并环戊二烯-2,8-二酮和丙炔酸甲酯通过狄尔斯-阿尔德环加成反应制得；制备的含羧基的化合物结构为：该类含羧基产物在浓硫酸条件下，常温搅拌4 h，生成对应的双酮产物：6-苯基-5,8-二氧代茚[2,1-c]并芴（1c）和5-苯基-7,12-二氧代茚[1,2-a]并芴（2c），其结构为；在氮气保护及-78 ℃条件下，双酮产物与4,4’-二叔丁基-2-溴联苯的锂盐发生反应制得二叔醇中间体，之后在冰醋酸、浓盐酸加热回流条件下发生关环制得双螺芴茚并芴衍生物；其中，双酮化合物与4,4’-二叔丁基-2-溴联苯锂盐的摩尔比为1∶2～5；双螺芴茚并芴衍生物结构式如下：。