发明名称 制备位阻硝酰基醚的方法
摘要 本发明涉及由相应的位阻硝酰基通过使其与羰基化合物和氢过氧化物反应来制备位阻硝酰基醚的新方法。由此方法制成的化合物有效地作为聚合物用的对抗光、氧和/或热的有害作用的稳定剂,作为聚合物阻燃剂和作为聚合调节剂。
申请公布号 CN101484422B 申请公布日期 2012.07.11
申请号 CN200780025211.9 申请日期 2007.06.25
申请人 西巴控股有限公司 发明人 K-U·肖宁;W·费希尔;A-I·巴斯巴斯;A·迪克特尔
分类号 C07D211/94(2006.01)I;C07B43/00(2006.01)I 主分类号 C07D211/94(2006.01)I
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人 庞立志;范赤
主权项 1.位阻硝酰基醚的制备方法,所述位阻硝酰基醚含有式(XI)的结构单元<img file="FSB00000681543200011.GIF" wi="458" he="290" />其中*代表连接点;G<sub>1</sub>、G<sub>2</sub>、G<sub>3</sub>和G<sub>4</sub>是如下定义的,且E具有如下所定义的R<sub>101</sub>或R<sub>102</sub>的含义,其包括使式(A)、(B)、(B’)、(C)、(C’)、(G)、(N)或(O)的相应的位阻硝酰基与烷基反应,该烷基在式(Ia)的酮或醛与氢过氧化物在金属催化剂存在下的反应中生成,<img file="FSB00000681543200012.GIF" wi="327" he="143" />其中R<sub>101</sub>和R<sub>102</sub>是氢、直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>24</sub>烷基、直链或支链C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>链烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>链炔基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烯基、苯基、萘基或C<sub>7</sub>-C<sub>15</sub>苯基烷基,它们可以是未取代的,或被1至3个OH基团取代,条件是R<sub>101</sub>和R<sub>102</sub>的至少一个不是氢,条件是如果位阻硝酰基是2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO),该酮不是丙酮:<img file="FSB00000681543200013.GIF" wi="622" he="326" /><img file="FSB00000681543200021.GIF" wi="1123" he="2633" /><img file="FSB00000681543200031.GIF" wi="1427" he="956" />其中G<sub>1</sub>、G<sub>2</sub>、G<sub>3</sub>、G<sub>4</sub>独立地为C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,且G<sub>5</sub>是氢或甲基;R<sub>1</sub>是H,且R<sub>2</sub>是OH;m是0或1;R<sub>3</sub>是氢、羟基或羟甲基、C<sub>1</sub>-C<sub>22</sub>烷酰基、C<sub>1</sub>-C<sub>22</sub>烷氧基羰基、C<sub>1</sub>-C<sub>22</sub>烷酰氧基;R<sub>4</sub>是氢、具有1至12个碳原子的烷基或具有2至12个碳原子的链烯基;n是1至4;当n是1时,R<sub>5</sub>是氢、具有1至18个碳原子的烷基、具有4至18个碳原子的烷氧基羰基亚烷基羰基、具有2至18个碳原子的链烯基、缩水甘油基、2,3-二羟基丙基、具有3至12个碳原子的2-羟基或2-(羟基甲基)取代的烷基,该烷基被氧插入、含有2至18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7至12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基、或含有7至15个碳原子的芳族酸的酰基;当n是2时,R<sub>5</sub>是具有2至18个碳原子的亚烷基、含有2至18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7至12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、或含有8至15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基;当n是3时,R<sub>5</sub>是含有6至18个碳原子的脂族或不饱和脂族三羧酸的三价酰基、或含有9至15个碳原子的芳族三羧酸的三价酰基;当n是4时,R<sub>5</sub>是脂族或不饱和脂族四羧酸的四价酰基,或R<sub>5</sub>是含有10至18个碳原子的芳族四羧酸的四价酰基;R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>独立地为氯、具有1至18个碳原子的烷氧基、-O-T<sub>1</sub>、被2-羟乙基取代的氨基、具有1至18个碳原子的-NH(烷基)、具有1至18个碳原子的烷基的-N(烷基)T<sub>1</sub>或具有2至36个碳原子的-N(烷基)<sub>2</sub>;R<sub>11</sub>是氧,或R<sub>11</sub>是被氢、具有1至12个碳原子的烷基或T<sub>1</sub>取代的氮;T<sub>1</sub>是<img file="FSB00000681543200041.GIF" wi="372" he="318" />q是2至8;y是1至10;R<sub>17</sub>是吗啉代、哌啶子基、1-哌嗪基、具有1至8个碳原子的烷基氨基、具有1至8个碳原子的烷基的-N(烷基)T<sub>1</sub>、或具有2至16个碳原子的-N(烷基)<sub>2</sub>;R<sub>18</sub>是氢、具有2至4个碳原子的酰基、被具有1至4个碳原子的烷基取代的氨甲酰基、被氯取代一次并被R<sub>17</sub>取代一次的s-三嗪基、或被R<sub>17</sub>取代两次的s-三嗪基,条件是两个R<sub>17</sub>取代基可以不同;R<sub>19</sub>是氯、被具有1至8个碳原子的烷基取代或被T<sub>1</sub>取代的氨基、具有1至8个碳原子的烷基的-N(烷基)T<sub>1</sub>、具有2至16个碳原子的-N(烷基)<sub>2</sub>,或基团T<sub>3</sub>;T<sub>3</sub>是<img file="FSB00000681543200051.GIF" wi="803" he="357" />且R<sub>21</sub>是氢、具有2至4个碳原子的酰基、被具有1至4个碳原子的烷基取代的氨甲酰基、被具有2至16个碳原子的-N(烷基)<sub>2</sub>取代两次的s-三嗪基或被具有1至8个碳原子的烷基的-N(烷基)T<sub>1</sub>取代两次的s-三嗪基。
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