一种噻嗪酮的制备方法

摘要

本发明是一种噻嗪酮的制备方法，其特征在于：在需要用溶剂的所有反应步骤中统一使用氯苯作溶剂。其具体步骤包括异硫氰酸叔丁酯的制备、1-异丙基-3-叔丁基硫脲溶液的制备、N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液的制备和噻嗪酮原粉的制备。本发明在制备噻嗪酮所有需要用溶剂的地方统一都使用氯苯作溶剂使得生产车间生产过程中减少了危险性，环境友好，产品质量达到了国际标准。本发明制备方法工艺更为合理，简便，具有成本低，质量高，对环境友好，更适合于工业化生产。本发明方法的反应总收率以硫氰酸铵计可达68.5%以上。

主权项

一种噻嗪酮的制备方法，其特征在于：在制备噻嗪酮的过程中需要用溶剂的所有反应步骤中统一使用氯苯作溶剂；具体步骤如下：(1)异硫氰酸叔丁酯的制备：取硫氰酸铵加入水中，硫氰酸铵与水的重量比为1∶0.5‑2，开搅拌使其溶解；再加入叔丁醇，搅拌10‑40分钟，叔丁醇与硫氰酸铵的摩尔比为1∶0.9‑1.2；缓慢升温至70‑90℃，而后在回流情况下滴加工业盐酸，滴加时间1‑3小时，叔丁醇与盐酸的摩尔比为1∶1.0‑2.0，滴加结束后在回流情况下保温2‑4小时；然后降温至40‑70℃，分层，酸性废水去废水处理池，上层油层加碱性水溶液洗涤，碱性水溶液中的碱性物质与叔丁醇的摩尔比为1∶0.1‑0.5，再进行水洗至pH6.8‑7.2，浅黄色油层液体重新回到装有回流分水系统的反应釜中，升温进行回流带水直至无水，得到浅黄色透明液体；向浅黄色透明液体中加入重量为叔丁醇的0.5‑5％的路易斯酸性催化剂，升温至100‑140℃，保温反应3‑6小时，滤去不溶物，得到异硫氰酸叔丁酯；(2)1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲溶液的制备：将异硫氰酸叔丁酯加入氯苯中，异硫氰酸叔丁酯与氯苯重量比为1∶4‑8，搅拌10‑40分钟；冷却至0‑30℃，滴加异丙胺，滴加时间为0.5‑2小时；异丙胺与异硫氰酸叔丁酯的摩尔比为1∶0.9‑1.1；滴完异丙胺后在20‑50℃保温反应2‑6小时，得到1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲溶液；(3)N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯溶液的制备：N‑甲基苯胺加入氯苯中，N‑甲基苯胺与氯苯的重量比为1∶4‑7，而后搅拌溶解；缓慢升温至30‑60℃，开始通光气，直至气相色谱检测无N‑甲基苯胺，就停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N‑二氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气，接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的溶液；(4)噻嗪酮原粉的制备：碳酸氢铵加入水中，碳酸氢铵与水的重量比为1∶0.8‑1.4，搅拌溶解；再加入氯苯中；加入上述制备的1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲溶液；冷却至0℃，在0‑20℃滴加N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的溶液；碳酸氢铵与1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲、N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的摩尔比3‑4∶1.0‑1.2∶1.0；滴加时间为1‑2小时；N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的溶液滴完后，升温至20‑50℃，保温反应3‑6小时；保温结束后，分层；水层去废水处理池，油层中加水，水量为碳酸氢铵重量的0.8‑1.2倍，搅拌20‑40分钟，再次分层，水层去废水处理池，油层去高真空蒸馏釜；在‑0.09‑‑1.0MPa下蒸馏回收溶剂氯苯至反应釜内温100‑120℃；蒸馏结束后冷却至60‑90℃，加入重量为碳酸氢铵的0.5‑0.8倍的甲醇，而后缓慢冷却至0‑20℃，离心、干燥得到噻嗪酮。