1,2-二芳基乙炔液晶的制备方法

摘要

一种1，2-二芳基取代乙炔液晶的制备方法，它包括制备1-乙酰基-4-取代苯、制备1，1-二取代苯基-乙醇、制备1，1-二取代苯基乙烯、制备2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯、制备1，2-二芳基取代乙炔反应步骤。本发明与偶联方法、经典反应及其改进方法制备1，2-二芳基取代乙炔相比，具有成本低、无污染等优点，可用于制备1，2-二芳基取代乙炔液晶。

主权项

1.一种2-二芳基取代乙炔液晶的制备方法，其特征在于它是由下述步骤制成：(1)制备1-乙酰基-4-取代苯将乙酰氯与三氯化铝、二氯甲烷按摩尔比为1∶1.1∶10加入三口瓶内，350转/分钟搅拌下降温至0～5℃，将取代苯和二氯甲烷的混合溶液按4～5mL/min滴加到三口瓶内，乙酰氯、取代苯、三氯化铝、二氯甲烷的摩尔比为1∶1∶1.1∶15，体系温度控制在0～5℃，反应体系自然升温至室温，反应2小时，反应中生成的氯化氢用1mol/L的碱液吸收，反应结束后，用冰水水解，用二氯甲烷萃取，水洗至中性，浓缩，制成粗品，精馏制备成1-乙酰基-4-取代苯；(2)制备1，1-二取代苯基-乙醇在0.6mL/min氮气保护下，将1-溴-4-取代苯和四氢呋喃的混合溶液按4～5mL/min滴加到含有镁粉和四氢呋喃的三口瓶内，1-溴-4-取代苯与镁粉、四氢呋喃的摩尔比为1∶1.1∶20，350转/分钟搅拌下，在67℃回流反应5～6小时，制备成格氏试剂4-取代苯溴化镁；将步骤(1)中得到的1-乙酰基-4-取代苯和四氢呋喃的混合溶液按4～5mL/min滴加到上述4-取代苯溴化镁中，1-溴-4-取代苯与1-乙酰基-4-取代苯、镁粉、四氢呋喃的摩尔比为1∶1∶1.1∶30，350转/分钟搅拌下，在67℃回流反应6～7小时，反应结束后，在0.5mol/L的盐酸溶液中水解，水洗至中性，有机相浓缩得到1，1-二取代苯基-乙醇；(3)制备1，1-二取代苯基乙烯将步骤(2)中得到的1，1-二取代苯基-乙醇与催化剂、甲苯按摩尔比为1∶0.05∶10加入三口瓶内，350转/分钟搅拌下110℃进行脱水反应6小时，反应结束后，水洗至中性，有机相浓缩得到1，1-二取代苯基乙烯；上述的催化剂为对甲基苯磺酸、硫酸中的任意一种；(4)制备2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯将溴化试剂按2～3mL/min滴加到步骤3制备的1，1-二取代苯基乙烯和四氯化碳混合溶液的三口瓶内，1，1-二取代苯基乙烯与溴化试剂、四氯化碳的摩尔比为1∶1.05∶15，350转/分钟搅拌下室温反应6～8小时，反应结束后，在0.2mol/L的氢氧化钠溶液中水解，水洗至中性，有机相浓缩得到2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯； 上述的溴化试剂为溴素、N-溴代丁二酰亚胺中的任意一种；(5)制备1，2-二芳基取代乙炔将步骤(4)制备的2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯与无机碱、溶剂按摩尔比为1∶4～7∶15～30加入到三口瓶内，350转/分钟搅拌下，130～180℃反应10～24小时进行脱溴化氢重排反应，反应结束后，在摩尔浓度为0.5mol/L的盐酸溶液中水解，水洗至中性，有机相浓缩得到结构式(1)的1，2-二芳基取代乙炔；式中R1和R2为碳数1～9的直链烷烃或三氟甲基或三氟甲氧基或氟基，m、n为0或1，Ar₁和Ar₂为1，4-苯基或1，4-反式环己基；上述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种，溶剂为二甲苯、二氯苯、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。