一种二卤代和二硝基三芳基-1,3,5-三嗪的单体制备方法

摘要

本发明涉及一种用于合成含三芳基均三嗪结构聚芳醚聚合物的二卤代和二硝基三芳基-1，3，5-三嗪的单体制备方法。其制备过程为两步法，即以卤代或硝基苯腈为起始原料，在醇溶液中，在醇钠催化下，经加成反应生成亚胺酯，然后氯化铵受热释放的氨气取代烷氧基后生成卤代或硝基脒盐酸盐，精制的脒盐与苯甲酰氯高温环化反应制得二卤代或二硝基三苯基均三嗪单体。本发明的两步法制得的卤代或硝基三苯基均三嗪单体衍生物主要是二取代和三取代，一取代副产物被遏制，所以在产品精制过程中，主要利用二取代和三取代的衍射物在苯的衍生物中溶解度的差异，高产量的制得聚合级二取代卤代或硝基三苯基均三嗪单体。反应特点是收率高，减少污染，节约成本。

主权项

1.一种二卤代和二硝基三芳基-1，3，5-三嗪的单体制备方法，其特征在于，以卤代或硝基苯腈为起始原料，与苯甲酰氯经两步法合成二卤代或二硝基三苯基均三嗪；涉及的二卤代或二硝基三苯基均三嗪的通式如下：其中，X分别选自卤素和硝基；具体包括两个步骤：(1)卤代或硝基苯腈在醇溶液中，在醇钠催化下，经加成反应生成亚胺酯，然后氯化铵受热释放的氨气取代烷氧基后生成卤代或硝基脒盐酸盐∶催化剂醇钠的浓度为0.05～0.15mol/L，反应温度在15～30℃，反应时间10h以上，然后加入氯化铵，其用量与卤代或硝基苯腈的用量相同，在回流温度下继续反应3h以上，将反应液冷却至室温，调制溶液为强酸性，旋蒸去除醇类溶剂即得粗产品脒盐；制得的粗产品脒盐的精制，粗产品脒盐经酸性去离子水重结晶，将未反应的原料卤代苯腈经乙醚萃取回收后循环使用；(2)卤代或硝基脒盐酸盐与苯甲酰氯环化合成二卤代或二硝基三苯基-1，3，5-三嗪单体：精制的脒盐与苯甲酰氯在氮气保护的环境下，在无催化剂或催化剂作用下，反应温度为100～190℃，反应时间为5～15h。