发明名称 一种丙烯氢甲酰化催化体系和方法
摘要 本发明涉及一种丙烯氢甲酰化催化体系和催化合成丁醛的方法。本发明在三芳基膦-Rh(I)催化的丙烯氢甲酰化反应体系中,通过使用适当种类和数量的添加剂,如双亚磷酸酯,可以明显提高Rh(I)/三芳基膦催化剂的活性和产物中丁醛的正异比(正丁醛/异丁醛的摩尔比>20),并显著延长双亚磷酸酯配体的使用寿命,明显减少三芳基膦的用量。这类催化剂体系的特点是比第三代Rh(I)/三苯基膦催化剂的活性和选择性更高,比第四代Rh(I)/双亚磷酸酯催化剂的稳定性更好,因此,本发明提供的新型催化剂体系可以克服第三、第四代催化剂的缺点,降低丙烯氢甲酰化工业化生产的成本,为其工业应用提供新的催化剂技术。
申请公布号 CN102266796A 申请公布日期 2011.12.07
申请号 CN201110165356.7 申请日期 2006.12.22
申请人 中国科学院上海有机化学研究所;上海焦化有限公司 发明人 丁奎岭;侯雪龙;李欣;朱霞珍;吴良泉;蒋文;赖春波;陈建伟
分类号 B01J31/24(2006.01)I;C07C47/02(2006.01)I;C07C45/50(2006.01)I;C07F9/145(2006.01)I 主分类号 B01J31/24(2006.01)I
代理机构 上海一平知识产权代理有限公司 31266 代理人 祝莲君;雷芳
主权项 1.一种丙烯氢甲酰化催化体系,其特征在于,所述催化体系含有铑、三芳基膦和亚磷酸酯配体,其中,所述三芳基膦选自通式P(Ar)<sub>3</sub>,其中Ar为6-22个碳原子的芳香族基团,且所述三个Ar基团相同或不相同;所述亚磷酸酯配体,具有如下结构通式:<img file="FDA0000069212690000011.GIF" wi="983" he="477" />其中:(1)X是C<sub>6</sub>-C<sub>28</sub>的取代的或未取代的有机二价桥联亚芳基;(2)Y<sub>1</sub>、Y<sub>2</sub>、Z<sub>1</sub>或Z<sub>2</sub>为氢、叔丁基或甲氧基;(3)每个Q为无键或单键;或者所述亚磷酸酯配体具有如下结构:<img file="FDA0000069212690000012.GIF" wi="883" he="632" />
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