发明名称 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法
摘要 本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法及其获得的催化剂组分,该方法中采用以球形卤化镁加合物为载体,并采用以二醇酯类化合物与1,3-二醚类化合物复配作为内给电子体所制备的球形催化剂,通过控制内给电子体的反应温度及控制催化剂的洗涤程度使所得催化剂在用于烯烃聚合,尤其是丙烯聚合时,显示了令人惊奇的超高的聚合活性和较高的立构定向性,并且即使在较低烷基铝浓度下仍保持了很高的活性,而且所得聚合物的分子量分布较宽,灰分相对较低。
申请公布号 CN102234339A 申请公布日期 2011.11.09
申请号 CN201010152793.0 申请日期 2010.04.22
申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 发明人 赵瑾;夏先知;刘月祥;谭扬;乔素珍;彭人琪;李威莅;张纪贵;高平;张天一
分类号 C08F10/00(2006.01)I;C08F4/654(2006.01)I;C08F4/651(2006.01)I;C08F4/02(2006.01)I;C08F10/06(2006.01)I 主分类号 C08F10/00(2006.01)I
代理机构 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人 郑莹
主权项 1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,该方法包括:(A)将如通式(I)MgX<sub>2</sub>.m(R′OH).nE.qH<sub>2</sub>O所示的加合物悬浮于通式(II)Ti(OR)<sub>4-k</sub>X<sub>k</sub>所示的钛化合物与惰性溶剂的混合物中,任选维持一段时间;(B)在搅拌下,将上述悬浮液缓慢加热到100℃~130℃,在升温过程中或到温后加入给电子体化合物a和给电子体化合物b,所述给电子体化合物a和b可以一起加入,也可以分开或分步加入;(C)继续搅拌0.5~3h,然后将液体与固体分离;(D)将由步骤(C)得到的固体物用通式(II)所示的钛化合物或所述钛化合物与惰性溶剂的混合物在100~130℃处理0.5~3h,然后将液体与固体分离;(E)任选重复所述步骤(D)的钛化合物处理1次或1次以上;和(F)用惰性溶剂洗涤由步骤(D)或(E)(如果存在步骤(E))得到的固体物并干燥,得到固体催化剂组分;其中:通式(I)中,X为氯或溴;R′为C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>的烷基;E为至少一种通式(III)所示的邻烷氧基苯甲酸酯化合物:<img file="FSA00000075866200011.GIF" wi="333" he="384" />其中R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>直链或支链的烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>10</sub>烷芳基和C<sub>7</sub>-C<sub>10</sub>芳烷基;m为1.0-5.0;n为0-0.5;q为0-0.8;通式(II)中,R为C<sub>1</sub>~C<sub>20</sub>的烷基,X为F、Cl或Br,k为1~4的整数;给电子体化合物a选自通式(IV)所示的二醇酯类化合物中的至少一种:<img file="FSA00000075866200021.GIF" wi="592" he="650" />其中通式(IV)中,R<sub>1</sub>-R<sub>6</sub>、R<sup>1</sup>-R<sup>2</sup>基团独立地选自氢、卤原子、直链或支链的C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>环烷基,C<sub>6</sub>-C<sub>20</sub>芳基,C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>烷芳基或C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>芳烷基;给电子体化合物b选自通式(V)所示的二醚类化合物中的至少一种:R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>C(CH<sub>2</sub>OR<sup>3</sup>)(CH<sub>2</sub>OR<sup>4</sup>)(V)其中通式(V)中,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>独立地选自独立地选自氢、直链或支链的C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>20</sub>芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>芳烷基和C<sub>7</sub>-C<sub>20</sub>烷芳基中的一种,基团间可任选地键接成环,R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>烷基;所述给电子体化合物a与给电子体化合物b的摩尔比为0.55-50。
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