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La présente invention concerne le domaine de la chimie organique et plus particulièrement le domaine de la phosphination catalytique et a pour objet un procédé de phosphination catalytique double ou triple de composés di, tri ou tétrahalobiaryle, les composés intermédiaires et certains composés obtenus par la mise en œuvre dudit procédé ainsi que leurs utilisations. Ledit procédé consiste essentiellement à utiliser un catalyseur à base de Pd(II) en présence d'une phosphine et d'un composé présentant au moins un groupe (CH3)2NC(O)- sur des composés di, tri ou tétrahalobiaryles de formules I à IV détaillées dans la description, notamment de formule I dans laquelle R1 représente Br ou I ; R2 représente Br ou I ; R3 représente H, F, Cl, Br, I, Z, OZ, NR'R", Ph, ou un groupement Ph substitué ou polysubstitué, Z représentant un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié en C1 à C6, éventuellement substitué, un groupement cycloalkyle saturé en C3 à C10, éventuellement substitué, un groupement perfluoroalkyle saturé en C1 à C6, R' et R'' étant indépendamment choisis dans le groupe formé par un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié en C1 à C6, éventuellement substitué, un groupement cycloalkyle saturé en C3 à C10, éventuellement substitué et R4 représente H, Cl ou Br. Lesdits composés finaux obtenus peuvent être utilisés comme ligands pour la formation de complexes catalytiques, notamment pour l'hydrogénation asymétrique et la formation de couplages ou liaisons interatomiques, en particulier de couplages C-C, C-N, C-O et C-P.
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