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二环己基二硫代次膦酸的合成方法，包括如下步骤：(1)按照重量体积比为1∶1～2的比例向装有密封搅拌器、恒压漏斗和带干燥管的回流冷凝管的三口瓶中放入镁条和无水乙醚，再加入3～5颗碘粒；在恒压滴液漏斗中按照体积比为1∶2～2.5的比例混合溴代环己烷和无水乙醚，所加溴代环己烷与镁的摩尔比为1∶1～1.1；将恒压滴液漏斗中的溴代环己烷乙醚溶液滴加至三口瓶中，静置引发反应；然后边搅拌边滴加剩余的溴代环己烷乙醚溶液，滴加速度以保持反应混合液温和回流为准；溴代环己烷乙醚溶液滴加完毕后，加热反应混合液保持回流直至镁条消失，然后冰浴冷却，得到灰色澄清液体，即为格氏试剂；(2)用冰水浴将步骤(1)所得格氏试剂冷却至10℃以下，然后按照摩尔比为1∶0.25的比例用恒压滴液漏斗向格氏试剂中滴加SPCl3，并保持反应混合液温度在0～10℃；滴加SPCl3完毕后，撤除冰水浴，在室温下搅拌反应混合液18～26小时；然后边搅拌边将反应混合液缓慢倾倒到含冰块的8～12％硫酸溶液中；再用乙醚萃取2～3次，合并乙醚相、浓缩、干燥，得到无色油状液体；(3)按照摩尔比为1∶1∶1的比例向装有密封搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、并有氮气保护的三口瓶中加入步骤(2)所得的无色油状液体、Na2S·9H2O和S粉，并按照与Na2S·9H2O之间重量体积比为1∶8～10的比例加入1，4‑二氧六环，然后加热使反应混合物回流18～24h；趁热过滤反应液，得到淡黄色溶液；蒸除溶剂，得到红棕色固体；按照重量体积比为1∶15～20的比例将红棕色固体溶于去离子水中，分去油层，用30～60℃石油醚洗涤至石油醚层为无色，向水溶液中加入2mol/L盐酸，析出白色沉淀，过滤，得到淡黄色固体；所得的淡黄色固体为二环己基二硫代次磷酸粗品；(4)按照重量体积比为1∶5～12的比例将步骤(3)所得淡黄色固体溶于环己烷中，通入氨气，生成白色沉淀，过滤，得淡黄色固体，经无水乙醇/苯的混合溶剂重结晶，得白色晶体；然后按照重量体积比为1∶8～12的比例将白色晶体溶于蒸馏水中，并按照白色晶体与HCl之间重量体积比为1∶5～6的比例加入2M HCl，混合均匀，再用乙醚萃取2～3次，合并、浓缩、干燥，得到粉末状的白色晶体，即为二环己基二硫代次膦酸。 |
