一种β-酮二亚胺基锌的烷氧基化合物及其制备与应用

摘要

一种β-酮二亚胺基锌的烷氧基化合物及其制备与应用，属于元素有机化合物合成及催化技术领域。本发明的烷氧基化合物具有通式I的结构，式中，R为(CH₃)₂CH、C₆H₅CH₂或C₆H₅；Ar为2，6-(CH₃)₂C₆H₃。本发明通过β-酮二亚胺锌的氢桥化合物与醇、醛或酮反应，所述的醇为碳原子数为1-20的醇，优选CH₃OH、C₆H₅OH、C₆H₅CH₂OH，醛和酮为碳原子数为1-20的醛和酮，优选C₆H₅CHO和CH₃COCH₃。本发明中的烷氧基化合物可用作环酯类化合物的开环聚合或二氧化碳与环氧化合物的交替共聚反应中的催化剂。本发明制备方法简单、收率高，催化活性高。

主权项

1.一种化合物I的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)β-酮二亚胺化合物II的制备：在物质的量的比为2∶1∶1的2，6-二甲基苯胺、2，4-戊二酮和质量分数37％-38％的浓盐酸的混合物中加入甲醇溶解回流48小时后过滤，所得滤质加NaOH水溶液调节至pH＞7.2后用CH₂Cl₂萃取，有机相合并后用无水硫酸镁干燥，旋蒸除去CH₂Cl₂，所得的固体用正己烷或甲醇重结晶，得β-酮二亚胺化合物II；2)β-酮二亚胺锌的乙基化合物III的制备：将步骤1)制备的β-酮二亚胺化合物II加入有机溶剂使化合物II溶解，加入1～2倍量的ZnEt₂，常温下搅拌1～3小时，加热至回流后持续反应1～7小时，真空下除去挥发性物质，加入有机溶剂重结晶得β-酮二亚胺锌的乙基化合物III；3)β-酮二亚胺基锌的氟桥化合物IV的制备：将步骤2)制备的β-酮二亚胺锌的乙基化合物III溶于有机溶剂中，加入等物质的量的Bu₃SnF于回流温度反应0.5～48小时，经正己烷或石油醚洗涤、结晶得到β-酮二亚胺基锌的氟桥化合物IV；4)β-酮二亚胺基锌的氢桥化合物V的制备：将步骤3)制备的β-酮二亚胺基锌的氟桥化合物IV溶于有机溶剂中，加入Et₃SiH于60～100℃反应3～24小时，用有机溶剂重结晶得到β-酮二亚胺基锌的氢桥化合物V；5)化合物I的制备：将步骤4)制备的β-酮二亚胺基锌的氢桥化合物V溶于有机溶剂中，在-75～60℃下加入等物质的量的CH₃COCH₃、C₆H₅CH₂OH、C₆H₅CHO、C₆H₅OH或CH₃OH反应，待反应进行1～6小时，浓缩结晶得到化合物I；式中，Ar为2，6-(CH₃)₂C₆H₃；R为(CH₃)₂CH、C₆H₅CH₂、C₆H₅或CH₃。