一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法

摘要

本发明为一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：a)在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶，然后在30-100℃及pH在1-10下加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往此水性浆液中加入有机溶剂搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，在不断补充有机溶剂的基础上，在30-100℃下通过蒸馏将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系，控制浆液中固体沉淀的质量百分比，将有机浆液干燥、初次焙烧制得催化剂活性组分，最后，将活性组分涂覆在惰性载体上，经二次焙烧制得催化剂。

主权项

一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：a)在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶，然后在30‑100℃及pH在1‑10下加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往此水性浆液中加入有机溶剂搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，在不断补充有机溶剂的基础上，在30‑100℃下通过蒸馏将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系，控制浆液中固体沉淀的质量百分比，使之满足(1)式的要求，将有机浆液干燥、初次焙烧制得催化剂活性组分，最后，将活性组分涂覆在惰性载体上，经二次焙烧制得催化剂；1％≤(固体沉淀/有机浆液)*100％≤50％    (1)b)在步骤a)中所述沉淀为分步沉淀过程，即先沉淀含有Co、Ni的组分，再沉淀含有Fe、Bi金属组分；c)在步骤a)中所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇低级醇类其中一种或几种；d)在步骤a)中所述干燥过程选用喷雾干燥的形式，喷口的温度在100‑200℃之间，出口温度在70‑120℃之间，通过喷雾干燥后的粉末颗粒尺寸为5‑200微米；e)在步骤a)中所述方法制备的活性组分具有独特的晶型结构及分布，CoMoO4、NiMoO4二价金属的钼酸盐位于催化剂活性组分的内核；Fe2(MoO4)3以及游离态的MoO3附于内核的外层；而活性组分的最外层为钼酸铋；f)在步骤a)中所述活性组分担载在载体上的比例是占催化剂总重的1‑70％；g)在步骤a)中所述活性组分主要组成元素，选自Mo、Bi、Co、Ni、Fe、K元素其中一种或几种。其中活性组分用下述式表示：MoaBibCocNidFeeKfOg(式中，a～g表示各元素的原子比，当a＝12时，b＝0.1～10、c＝0～10、d＝0～10、c+d＝1～10、e＝0.005～3、f＝0.0005～3、g是满足其他元素氧化状态的值)；h)初次焙烧是在空气气氛下，温度为400～600℃，时间为1～24小时；二次焙烧在空气气氛下，温度为420～600℃，焙烧时间为1～12小时；i)催化剂的平均直径在2‑6mm范围内，而催化剂的比表面积、平均细孔直径及细孔孔容积没有特殊限制。