在超临界条件下生产聚合物

摘要

本发明涉及一种烯烃聚合方法，包括在聚合体系内使有三或更多个碳原子的烯烃与催化剂化合物、活化剂、可选的共聚单体、和可选的稀释剂或溶剂在该聚合体系的浊点温度以上的温度和不低于该聚合体系的浊点压力以下10MPa的压力下接触，其中所述聚合体系包括存在的任何共聚单体、存在的任何稀释剂或溶剂、聚合物产品，其中有三或更多个碳原子的烯烃的存在量为40％(重)或更高，其中所述催化剂化合物是基于茚基的桥连茂金属。

主权项

1.一种烯烃聚合方法，包括在聚合体系内使有三至二十个碳原子的烯烃单体与：1)茂金属催化剂化合物、2)活化剂、3)非必要的共聚单体、和4)非必要的稀释剂或溶剂，在该聚合体系的浊点温度以上的温度和不低于该聚合体系的浊点压力以下10MPa且小于1000MPa的压力下接触，其中所述聚合体系包括所述单体、存在的任何共聚单体、存在的任何稀释剂或溶剂、和聚合物产品，其中所述烯烃单体在所述聚合体系中的存在量为40wt％或更高，其中所述茂金属催化剂化合物用下式表示：其中M为选自周期表第4族的过渡金属；每个R¹独立地选自氢、氨基、卤离子、三甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基甲基、甲基、乙基、苯基、萘基、烯丙基和苄基，任意两个R¹基是非必要连接的，条件是如果两个R¹基连接，则当M为Zr时它们不形成丁二烯基团；每个R²独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，两或更多个R²基非必要地连接在一起形成脂族或芳族的环；R³为碳或硅；R⁴为氢或CH₂；a为0、1或2；R⁵为氢或CH₂，R⁴与R⁵非必要地键合在一起形成环，R⁵与R³非必要地键合在一起形成环；b为0、1或2；R⁶为碳或硅；R⁴与R⁶非必要地键合在一起形成环；每个R⁷独立地选自氢、甲基、乙基和丙基；每个R⁸独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，R⁷与R⁸非必要地连接在一起形成脂族或芳族的环；每个R⁹独立地选自氢、甲基、乙基、丙基和苯基，两个R⁹基非必要地连接在一起形成环，R⁹与R⁸非必要地连接在一起形成环，R⁹与R¹⁶非必要地连接在一起形成环，R⁹与R¹¹非必要地连接在一起形成环；c为0、1或2；R¹⁰为-M²(R¹⁶)_h-，其中M²为B、Al、N、P、Si或Ge，h为1至2的整数以满足M²的化合价，R¹⁶为氢、甲基、乙基、苯基、联苯基或邻甲苯基，两个R¹⁶基非必要地连接在一起形成环；d为0、1或2；每个R¹¹独立地选自氢、甲基、乙基、丙基和苯基，两个R¹¹基非必要地连接在一起形成环，R¹¹与R⁸非必要地连接在一起形成环，R¹¹与R¹⁶非必要地连接在一起形成环；e为0、1或2；其中c、d和e之和为1、2或3；R¹²为碳或硅；R¹³为氢或CH₂，R¹³与R¹⁴非必要地键合在一起形成环，以及g为0时R¹³与R¹⁵非必要地键合在一起形成环；f为0、1或2；R¹⁴为氢或CH₂，以及f为0时R¹⁴和R¹²非必要地键合在一起形成环；g为0、1或2；和R¹⁵为碳或硅。