手性麝香酮及其他3-甲基环酮的不对称合成

摘要

本发明手性麝香酮及其他3-甲基环酮的不对称合成，以环状烯酮和双砜基甲烷为原料，以分别含有一个或一个以上的伯胺、叔胺、脲或硫脲为功能基团的手性催化剂或其盐为催化体系，以有机溶剂为反应载体，反应温度0-100℃，反应时间为2-10天，生成Michael加成产物；然后以Michael加成产物作为起始原料，经过羰基保护、选择性的脱掉双砜基和脱羰基保护的步骤合成手性麝香酮及其他3-甲基环酮；本发明首次实现了手性麝香酮及其他3-甲基环酮高转化和高选择性的合成，合成的麝香酮与天然麝香酮构型相同，弥补了天然麝香酮含量少、价格昂贵的不足，且反应条件温和，操作简单，原料廉价易得，适宜工业化生产应用。

主权项

1.手性麝香酮及其他3-甲基环酮的不对称合成，其特征是，其步骤包括：(1)生成不对称Michael加成产物以环状烯酮和双砜基(磺酰基)甲烷为原料，以分别含有一个或一个以上的伯胺、叔胺、脲或硫脲为功能基团的手性催化剂或其盐为催化体系，以有机溶剂为反应载体，反应温度为0～100℃，反应时间为2～10天；反应转化完全后，将反应液减压浓缩、分离，得到Michael加成产物，其反应通式为：式中：n为环状烯酮中碳原子个数，R¹、R²为相同或不同的取代基；(2)合成麝香酮及其他3-甲基环酮以步骤(1)生成的Michael加成产物作为起始原料，经过羰基保护、选择性的脱掉双砜基和脱羰基保护三个步骤，合成手性麝香酮及其他3-甲基环酮，其反应通式为：式中：n为环状烯酮中碳原子的个数，n＝1-20，m为羰基保护集团中碳原子的个数，m＝1-2。