| 发明名称 | 毛萼晶的合成方法 | ||
| 摘要 | 本发明涉及一种毛萼晶的合成方法，通过以Wessely氧化乙酰化，分子内的D-A反应，以及Rh2(OAc)4催化的O-H插入反应作为关键反应，首次成功合成了毛萼晶，从而为其潜在的生物学功能研究提供了新的途径；此外，本发明毛萼晶的合成方法简单有效，每步的产物收率较高，分离纯化相对简易，可广泛推广应用。 | ||
| 申请公布号 | CN101974013A | 申请公布日期 | 2011.02.16 |
| 申请号 | CN201010527391.4 | 申请日期 | 2010.11.01 |
| 申请人 | 北京大学深圳研究生院 | 发明人 | 杨震;李闯创;龚建贤 |
| 分类号 | C07D493/10(2006.01)I | 主分类号 | C07D493/10(2006.01)I |
| 代理机构 | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人 | 何平 |
| 主权项 | 1.一种毛萼晶的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、提供原料化合物A：<img file="FSA00000327356500011.GIF" wi="376" he="171" />在还原剂作用下将化合物A与碳酸二甲酯反应生成化合物B：<img file="FSA00000327356500012.GIF" wi="439" he="188" />S2、将化合物B与化合物C经氧化芳香化反应构建化合物D：<img file="FSA00000327356500013.GIF" wi="977" he="382" />S3、将化合物D在还原剂(n-Bu<sub>4</sub>)NBH<sub>4</sub>的作用下还原为化合物E：<img file="FSA00000327356500014.GIF" wi="482" he="267" />其中，R<sub>1</sub>＝H，R<sub>2</sub>＝OH；S4、将化合物E在还原剂LiAlH<sub>4</sub>的作用下还原为化合物F：<img file="FSA00000327356500015.GIF" wi="470" he="256" />S5、将化合物F同2-(二乙氧磷酰基)乙酸混合，在缩合试剂的存在下，反应生成酯，再将产物酯用TsN<sub>3</sub>进行处理，得到化合物G：<img file="FSA00000327356500016.GIF" wi="499" he="399" />S6、对化合物G进行Rh<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>催化的O-H插入反应，生成化合物H：<img file="FSA00000327356500021.GIF" wi="448" he="360" />S7、将化合物H同多聚甲醛经Horner-Wadsworth-Emmons反应缩合，在酸性条件下除去MOM保护基得到酚化合物I：<img file="FSA00000327356500022.GIF" wi="414" he="317" />S8、将所得到的酚化合物I使用Wessely氧化乙酰化，得到化合物J：<img file="FSA00000327356500023.GIF" wi="530" he="291" />S9、将得到的化合物J首先在溴化剂存在的条件下，对化合物J的C1位进行溴化，然后在Bu<sub>3</sub>SnH存在的条件下生成烯丙位自由基，再使用TEMPO捕捉所述烯丙位自由基生成化合物K：<img file="FSA00000327356500024.GIF" wi="560" he="349" />S10、将化合物K分别使用Zn/AcOH及SmI<sub>2</sub>催化剂脱去四甲基氮杂环己烷和乙酰基团，得到化合物L：<img file="FSA00000327356500025.GIF" wi="546" he="295" />S11、对化合物L使用Lindlar催化剂选择性催化加氢得到化合物M：<img file="FSA00000327356500031.GIF" wi="555" he="296" />S12、对化合物M使用DMP氧化反应生成化合物N：<img file="FSA00000327356500032.GIF" wi="543" he="296" />S13、将得到的化合物N在DBU存在的条件下翻转C16手性中心的构型，得到最终的毛萼晶P：<img file="FSA00000327356500033.GIF" wi="515" he="288" /> | ||
| 地址 | 518055 广东省深圳市南山区西丽深圳大学城北大校区F栋303室 | ||