醇之制法

摘要

描述用于脂肪醇部份（此脂肪醇部份含有较少量的低烷基（例如，甲基）脂肪酸酯或酯类）分离出脂肪族醇类，该脂肪族进行酯基转移作用而大致上将所存在的任何低烷基酯类转化成蜡酯或酯类。蒸发所制得的低烷醇（例如，甲醇）。然后，中间体酯基转移混合物被蒸馏，以回收脂肪族醇类。从此蒸馏步骤来的残留物与过量低级醇混合，接着，用酯基转移作用，再转化蜡酯或酯类而成为低烷基酯。将混合物再蒸馏，而低烷醇及脂肪族醇或醇类之回收混合物能再循环。若使用酸烷基酯为酯基转移催化剂，则不需要先加以分离出催化剂而能进行两蒸馏步骤，而来自第二蒸馏步骤之非挥发性残余物能再循环至第一酯基转移步骤中。

主权项

1﹒一种从脂肪醇部份中回收脂肪族醇或耳类之方法,而该脂肪族醇部份含有至少90其耳%之至少一种脂肪族醇及不超过5其耳%之至少C1一C4烷基脂肪酸酯,此方法包括:(a)在一种选自烷基钛酸酯、金属烷氧化物、酸性树脂及性树脂之酯基转移催化剂之存在下,于第一酯基转移带中,于自40℃至240℃之温度及0﹒1巴至1﹒2巴之压力下,令脂肪族醇部份进行酯基转移作用,从而好用与相当数量之脂肪族醇或醇类进行酯交换而将在进料中所存有的实质上所有任何C1一C4烷基脂肪酸酯转化成C1一C4烷醇且转化成来自脂肪醇及脂肪酸之蜡酯,(b)用蒸发法从步骤(a)之反应混合物中分离出制得之C1一C4烷醇,以产生中间体酯基转移产物混合物,此混合具有在含量上较步骤(a)反应混合物为低之C1一C4烷醇,且含有脂肪醇或醇类及蜡酯或酯类,(c)将步骤(b)之中间体酯基转移产物混合物中之脂肪族醇或脂肪族醇类及蜡酯或蜡酯类加以蒸馏,以产生(i)一塔顶馏份,此塔顶馏份含有脂肪族醇或醇类且实质上不含有C1,一C4烷基脂肪酸酯,及(ii)合有脂肪族醇或醇类及蜡酯或酯类之蒸馏残物。(d)在所添加C1一C4烷醇及一种选自烷基钛酸酯、金属烷氧化物、酸性树脂及性树脂酯基转移催化剂之存在下,于第二酯基转移带中,于自40℃至230℃之温度及1﹒5巴至50巴之压力下令步骤(c)之蒸馏残物进行酯基转移作用,从而将蜡酯或酯类再转化成C1一C4烷基脂胺族酯或酯类且再转化成脂肪族醇或醇类,(e)从步骤(d)的反应混合物中蒸发来反应的C1一C4烷醇,以产生液体残物,此液体残物质上不合有C1一C4醇,及(f)将脂肪族醇或醇类及C1一C4烷基脂肪酸酯或步骤(e)之液体残留物之酯类加以蒸馏,以生成(i)合有C1一C4烷基脂肪酸酯或酯类及脂肪时或醇类的塔顶馏出物及(ii)相当不具挥发性之残留物;其中该脂肪醇乃合6至26个碳原子之烷醇2﹒一种生产脂肪族醇类之方法,此方法包括在一含有选自还原氧化酮一氧化锌、铜铬铁矿及经促进之铜铬铁矿催化剂之氢化催化剂之进料且维持在氢化条件下之氢化带中将C1─C4烷基脂肪酸酯或酯类加以虹化,以生产(i)C1─C4级烷醇及(ii)含有脂肪族醇或醇类及不超过5莫耳%之未反应C1─C4烷基脂肪酸酯或酯类的脂肪族醇部份,其特点为:(a)在一种选自烷基钛酸酯、碳金属烷氧化物、酸性树脂及碳性树脂之酯基转移催化剂之存在下,于第一酯基转移带中,于自40℃至240℃之温度及0﹒1巴至1﹒2巴之压力下,令脂肪族醇部份进行酯基转移作用,从而藉用与相当数量之脂肪族醇或醇类进行酯交换,而实质上将所有的存在于进料混合物中之任何C1─C4脂肪酸酯转化成C1─C4烷醇且转化成由脂肪族醇及脂肪酸所化合成之蜡酯(b)藉用蒸发法,从步骤(a)之反应混合物中分离出所制得之C1─C4烷醇,以产生一中间体酯基转移产品混合物,此混合物具有在含量上较步骤(a)反应混合物为低之C1─C4烷醇,且含有脂肪醇或醇类及以酯或酯类,(c)将步骤(b)中之中间体酯基转移产物混合物中之脂肪族醇或脂肪族醇类及蜡酯或蜡酯类加以蒸馏,以生成(i)合有脂肪族醇或醇类且实质上不含有C1─C4烷基脂肪酸酯的塔顶馏出物,以及(ii)含有脂肪族醇或醇类及蜡酯或酯类之蒸馏残留物。(d)在所添加C1一C4烷醇及一种选自烷基钛酸酯、金属烷氧化物、酸性树脂及性树脂酯基转移催化剂之存在下,于﹒第二酯基转移带中,于自40℃至240℃之温度及1﹒5巴至50巴之压力下令步骤(c)之蒸馏残物进行酯基转移作用,从而将地酯或酯类成为C1─C4烷基脂肪酸酯,或者再转化酯类成为脂肪族醇或醇类,(e)从步骤(d)之反应混合物中的未反应C1─C4醇加以蒸发,以生成实质上不含有C1一C4烷醇的液体残留物,(f)将步骤(e)的液体残留物中的脂肪族醇或醇类及C1─C4烷基脂肪酸酯或酯类加以蒸馏,以生成(i)含有C1一C4脂肪酸酯或酯类及脂肪醇或醇类的混合物的塔顶馏出物产品及(ii)相当不具挥发性之残留物,及(g)将步骤(f)之塔顶馏出物的物料再循环流至氢化步骤;其中该脂肪醇乃含6至26个碳原子之烷醇3﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(a)的酯基转移催化剂是烷基钛酸酯。4﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(d)的酯垂打移催化刮是一烷基汰酸酯。5﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(b)之中间体酯基转移产物在没有先将酯基转移催化剂加以分离之情况下在步骤(c)中蒸馏。6﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(e)之液体残留物在没有先将酯基转移催化剂加以分离之情况下在步骤(f)中蒸馏。7﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(f)之至少一部份相当不具挥发性残留物被再循环至步骤(c),以提供用于第一酯基转移带之酯基转移催化剂。8﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(a)之酯基转移催化剂是一硷金属醇盐。9﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,步骤(d)之酯基转移催化剂是一枝金属醇盐。10﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中,步骤(b)之中间体酯基转移产物混合物通过含有一SO3H且(或)─COOH基团之酸性离子交换树脂床,以在蒸馏步骤(C)之前,将硷金属醇盐中和化。11﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中,步骤(e)之被体残留物通过含有一503H且(或)一COOH基团之酸性离子交换树脂床,以在蒸馏步骤(f)之前,将硷金属烷氧化物加以中和。12﹒根据申请专利范围第1项或第2项之方法,其中,低级烷酯或酯类是甲基酯类,且其中,低级烷醇是甲醇。