环烯烃聚合方法及光可聚合之组成物

摘要

一种在金属化合物催化剂存在下用光聚合一环烯烃或至少两种不同环烯烃的光催化聚合方法，其特征为，在一催化量之至少对热安定的铌(V)-或钽(V)化合物存在下实施一种光化学的开环置换聚合反应，这种化合物至少含两个与金属结合之甲基或两个单取代之甲基，其取代基在α-位置不含氢原子。该方法之实施是先行照射再以加热方式结束聚合反应。此方法适用于热塑胶之铸件、涂层和浮雕像之制造。

主权项

1.一种用光催化诱导下列各式之环烯烃之开环置换聚合方法,该方法系在0.001至20莫尔分率(以环烯烃量为基准)之式(VIII)金属化合物存在下进行,式(VIII)中Me代表铌(V)或钽(V),R39至R43中至少有两个为式(VII)之自由基-CH2-R (VII),式(VII)中R为-H、CR26R27R28或-SiR29R30R31;R26.R27及R28彼此独立,为C1-C10烷基;R29至R30及R31彼此独立,为C1-C6烷基;R39至R43中之其余自由基彼此独立,为R32O-,其中之R32为未被取代或被C1-C6烷氧基取代之直链或支链C1-C18烷基,在该方法中,首先将式(1)、(20)、(22)、(34)之环烯烃,在一催化量之式(VIII)金属化合物存在下用光照射;或将一催化量之式(VIII)金属化合物,需要时,在一惰性溶剂中用光照射,然后至少与一环烯烃混合及用光照射。2.一种用光催化诱导开环置换聚合及随后加热聚合式(1)、(20)、(22)、(34)之环烯烃之方法,该方法系在0.001至20莫尔分率(以环烯烃量为基准)之式(VIII)金属化合物存在下进行,式(VIII)中Me代表铌(V)或钽(V),R39至R43中至少有两个为式(VII)之自由基-CH2-R (VII),式(VII)中R为-H、-CR26R27R28或-SiR29R30R31;R26.R27及R28彼此独立,为C1-C10烷基;R29至R30及R31彼此独立,为C1-C6烷基;R39至R43中之其余自由基彼此独立,为R32O-,其中之R32为未被取代或被C1-C6烷氧基取代之直链或支链C1-C18烷基,(1)首先将式(1)、(20)、(22)、(34)之环烯烃,在一催化量之式(VIII)金属化合物存在下用光照射;或将一催化量之式(VIII)金属化合物,需要时,在一惰性溶剂中用光照射,然后至少与一环烯烃混合;及(2)聚合反应经由加热,不用照射,而终结完成聚合。3.如申请专利范围第1项之方法,其中式(VII)中之R基为H、-C(CH3)3或-Si(CH3)3基。4.如申请专利范围第1项之方法,其中R39至R43中有两个或三个为式(VII)之-CH2-R自由基。5.如申请专利范围第1项之方法,该方法中系使用式(VIII)之铌-及钽(V)化合物,其中(1)R39至R43各为式(VII)之-CH2-R自由基,或(2)R39.R40.R41,和R42各为式(VII)之-CH2-R自由基,及R43为R32O-,其中R及R32具有申请专利围第1项中之定义。6.如申请专利范围第1项之方法,该方法中系使用下列之铌(V)-或钽(V)化合物:Me[CH2Si(CH3)3]5.Me[CH2Si(CH3)3]3[OCH2C(CH3)3]2或Me[CH2Si(CH3)3]3[OCH(CH3)3]2,其中Me表示铌(V)或钽(V)。7.一种可光聚合之组成物,其含有:(1)一种式(1)、(20)、(22)、(34)之环烯烃(2)0.001至20莫尔分率(以环烯烃量为基准)之式(VIII)金属化合物式(VIII)中Me代表铌(V)或钽(V),R39至R43中至少有两个为式(VII)之自由基-CH2-R (VII),式(VII)中R为-H、-CR26R27R28或-SiR29R30R31;R26.R27及R28彼此独立,为C1-C10烷基;R29至R30及R31彼此独立,为C1-C6烷基;R39至R43中之其余自由基彼此独立,为R32O-,其中之R32为未被取代或被C1-C6烷氧基取代之直链或支链C1-C18烷基。