(E)—3，5-二甲氧基-4'-乙酰氧基二苯乙烯的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备白藜芦醇衍生物——(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯的制备方法。该方法描述了一种在Me3SiCl为Lewis酸、Ni(acac)2的催化下4-乙酰氧基苄基溴化锌与3，5-二甲氧基苯甲醛通过烯基化反应制备(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯。该方法包括三个步骤：步骤一是4-乙酰氧基溴化苄的制备；步骤二是4-乙酰氧基苄基溴化锌的制备；步骤三是(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯的制备。该方法的特点是：最终的生成物是反式二苯乙烯类化合物，反应产物单一，原料易得，成本较低；反应周期短，效率较高；污染排放轻，对环境友好。

主权项

1.一种(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯的制备，其步骤包括：(1)4-乙酰氧基溴化苄的制备将13.9g对甲苯酚与13.0g乙酸酐混合，在磁力搅拌器激烈搅拌下，用滴管滴一滴浓硫酸作催化剂，反应立即发生，且放热，继续激烈搅拌2小时，停止反应，用减压蒸馏分离提纯产品，在45℃蒸出乙酸，收集114℃馏分，得无色透明液体4-乙酰氧基甲苯17.5g，真空度：0.02MP；再将4-乙酰氧基甲苯与等物质量的NBS反应，用干燥的四氯化碳作溶剂，加入过氧苯甲酰作引发剂，再80℃回流5小时，再将溶剂四氯化碳在旋转蒸发仪上蒸干，所得产品在乙醇中结晶，再常温下真空干燥5小时，得白色固体乙酰氧基溴化苄，其反应式如下：(2)4-乙酰氧基苄基溴化锌制备在氮气氛中，以四氢呋喃为溶剂，将活化好的锌粉与4-乙酰氧基溴化苄在0℃～室温下反应，40分钟后生成澄清的4-乙酰氧基苄基溴化锌溶液，待用，其反应式如下：(3)(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯的制备在氮气氛下，加入Ni(acac)₂、Et₃N，用THF作溶剂，在65℃下保持10分钟，恢复至室温，将步骤(2)制得4-乙酰氧基苄基溴化锌溶液缓慢滴入Ni(acac)₂、Et₃N、THF溶液中，在室温中搅拌10分钟，再快速滴加与4-乙酰氧基苄基溴化锌溶液等摩尔当量的3，5-二甲氧基苯甲醛、2摩尔当量的三甲基氯硅烷、THF的混合液，用磁力搅拌器激烈搅拌8小时，再用饱和氯化铵溶液终止反应，继续搅拌15分钟，用乙醚萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，产品经硅胶柱层析分离提纯，得(E)-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯，其反应式如下：