一种以混合C₄或异丁烷为原料制备异丁醇的方法

摘要

本发明旨在提供一种以混合C4、抽余C4或异丁烷为原料制备异丁醇的方法。该方法以原油炼制生产燃料油副产的炼厂混合C4、或蒸汽裂解生产乙烯和丙烯副产的并抽提丁二烯后的抽余混合C4、或异丁烷为起始原料通过三步反应制备异丁醇：(1)从炼厂混合C4中或从蒸气裂解抽余C4中分离制备异丁烯或叔丁醇，或者通过异丁烷催化脱氢制备异丁烯；(2)异丁烯或叔丁醇在钼铋系复合氧化物催化剂作用下选择氧化制备甲基丙烯醛；(3)甲基丙烯醛在镍系催化剂作用下加氢制得异丁醇。该方法原料价廉易得，打破了传统异丁醇生产对价格昂贵的C3原料丙烯的依赖，开辟了一条由利用率较低的C4制备异丁醇的全新工艺路线，而且工艺简单，异丁醇收率高，生产成本低，易于规模化生产。

主权项

一种以混合C4或异丁烷为原料制备异丁醇的方法，其特征在于该方法包括以下三个步骤：(1)从原油炼制生产燃料油的催化裂化装置副产的炼厂混合C4中或从蒸汽裂解装置生产乙烯和丙烯副产的抽余C4中分离制备异丁烯或合成叔丁醇，或者通过异丁烷催化脱氢制备异丁烯；(2)异丁烯或叔丁醇在钼铋系复合氧化物催化剂作用下选择氧化制备甲基丙烯醛；将异丁烯或叔丁醇与水蒸气和空气的混合物经预热后，通入装有复合氧化物催化剂x(Mo12Bi1.8Fe2.0Co7.0SbaPbbYbcWdCee)/yTiO2的固定床列管反应器，在温度250～500℃，压力0.05～0.5MPa，原料混合气总空速500～6000h‑1，O2与异丁烯摩尔比0.5～10，水蒸气与异丁烯摩尔比1～15条件下进行气相选择氧化反应制备甲基丙烯醛；复合氧化物催化剂组分中a＝0.01～2，b＝0.01～1.0，c＝0～0.1，d＝0.01～3，e＝0.1～2，x和y分别代表主催化剂和载体TiO2的量，y/x＝0～50wt％；(3)甲基丙烯醛在镍系催化剂作用下加氢制得异丁醇；将质量浓度为5～98％的甲基丙烯醛的异丁醇溶液与氢气通入装有负载型金属催化剂Ni‑Sn/HM的固定床反应器中，在温度40～110℃、压力1.0～5.0MPa、甲基丙烯醛空速0.5～5.0h‑1、H2与甲基丙烯醛摩尔比2～20的条件下进行加氢反应；Ni‑Sn/HM催化剂中助剂Sn与活性组分Ni的质量比为0.001～0.8，Ni质量含量为2～40％。