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Procedimiento para la reducción catalítica por 1,4-hidrogenación, usando H2 molecular, de un dieno conjugado C5-C22 de fórmula **Fórmula** en la que R1, R2, R3, R4, R5 y R6 representan, simultánea o independientemente unos de otros, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo C1-C12 opcionalmente sustituido; uno de R2 o R6 también puede representar un grupo alcoxi o aciloxi C1-C12 opcionalmente sustituido; y R1 y R3, o R3 y R4, o R2 y R6, o R6 y R5, o R4 y R5, juntos, pueden formar un grupo alcanodiilo o alquenodilo des-conjugado C2-C16, opcionalmente sustituido; al correspondiente alqueno, de fórmula **Fórmula** en la que R1 a R6 tienen el mismo significado que para el compuesto de fórmula (I), y en la que el isómero que tiene los grupos R1 y R2 en una configuración cis es predominante; en el que dicho procedimiento se caracteriza porque se realiza en presencia de - al menos un catalizador o precatalizador de rutenio de fórmula [Ru(L)(Dieno)(L')n]X (III) en la que L representa un ligando ciclopentadienilo C5-C25 sustituido, Dieno representa un dieno C4-C22 y X representa un anión no coordinado, n representa 2, 1 ó 0 y L' representa un disolvente; y - al menos un aditivo ácido seleccionado del grupo constituido por: un compuesto de fórmula R14 (3-x)MO(OH)x, en la que R14 es un grupo R14' ó R14'O en los que R14' es un grupo C1-C10, M es P o As y x es 1 ó 2; y un derivado de boro de fórmula R14B(OH)2, en la que R14 es como se ha definido en lo que antecede; y fenol o fenol sustituido con hasta tres grupos alquilo, alcoxi o carboxílico C1-C4, grupos nitro o átomos de halógeno; y un ácido mono-carboxílico C1-C12 no aminoácido; y un di-ácido HOOCCH=CHCOOH, y el ácido tetrónico; con la condición de que se excluyan los procedimientos en los que el compuesto (I) es sorbol y el compuesto (III) es de fórmula [Ru(Cp*)(COD)]X.
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