一种壳寡糖接枝聚己内酯热塑性材料的制备方法

摘要

本发明提供一种壳寡糖接枝聚己内酯热塑性材料的制备方法，它以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，用邻苯二甲酸酐保护壳寡糖的氨基制备N-邻苯二甲酰化壳寡糖反应中间体；在氮气保护下逐滴加入辛酸亚锡的吡啶溶液，引发ε-己内酯单体发生开环聚合，使聚己内酯定位在壳寡糖的羟基上，生成壳寡糖接枝聚己内酯热塑性材料。所制备的产物既可作为甲壳素、壳聚糖、壳寡糖和聚己内酯共混物的界面偶联剂，也可以作为药物缓释材料、支架材料、其它人体植入生物材料等生物医用材料；同时，该接枝共聚物在冷却时为球晶结构，既可以与其它材料共混，采用传统的聚合物成型加工方法制备出生物复合材料，也可以直接在熔融条件下加工成相关的生物材料制品。

主权项

一种壳寡糖接枝聚己内酯热塑性材料的制备方法，其特征在于：所述制备方法通过以下步骤进行：将壳寡糖在真空干燥箱中干燥48小时，脱出其表面的吸附水后溶于浓度为0.5-1％的醋酸溶液中，再加入无水乙醇，搅拌2小时，然后将所得溶液用浓度为1-2％的碳酸氢钠溶液进行沉淀，所得沉淀物用去离子水洗至中性，在布氏漏斗中抽至半干，得到壳寡糖的葡萄糖结构单元；将壳寡糖的葡萄糖结构单元、邻苯二甲酸酐溶于N，N-二甲基甲酰胺溶液中，在120℃油浴条件下反应5小时，将反应液倒入到冰水中沉降，将沉降所得沉淀物用乙醇反复洗涤3次、过滤，然后置于45℃烘箱中烘至恒重，得到N-邻苯二甲酰化壳寡糖反应中间体；将N-邻苯二甲酰化壳寡糖反应中间体放入四口烧瓶中，再将四口烧瓶放入120℃的油浴中，并向四口烧瓶中加入ε-己内酯单体；然后向四口烧瓶中通氮气，脱气、脱水1小时，除去烧瓶中水分及氧气等杂质；将辛酸亚锡放入干燥的吡啶中配置成浓度为12％的吡啶溶液，在氮气保护下，将12％的吡啶溶液逐滴加入到上述的四口烧瓶中，在120℃油浴中搅拌反应20小时，停止加热，继续通氮气搅拌，至反应物温度降到60℃以下时停止反应；将反应后的产物用氯仿溶解，再用甲醇进行沉淀，过滤后的产物用丙酮在索氏提取器提取48小时，所得黄色粉末在40℃真空干燥即可得所需壳寡糖接枝聚己内酯热塑性材料；其中邻苯二甲酸酐、壳寡糖的葡萄糖结构单元的摩尔比为3∶1，辛酸亚锡为ε-己内酯单体单体的摩尔量的0.008-0.01，N-邻苯二甲酰化壳寡糖、ε-己内酯的摩尔比为1∶35-1∶50。