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一种制备4-乙烯基环己烯之方法，其包括以下步骤：(A)提供含有正丁烷之进料气流，(B)将含有正丁烷进料气流进料至至少一个脱氢区中，及将正丁烷脱氢成为丁二烯而产生包含丁二烯、正丁烷、可能之1-丁烯与2-丁烯、及可能之水蒸气与其他次要组分之产物流，该产物流不包含任何显着量之乙炔不饱和烃或重烯，(C)将得自脱氢之产物流(该产物流未经过先前之部份氢化，且如果适当，在分离水蒸气与次要组分后)进料至二聚合区中，及将丁二烯催化地二聚合而产生包含4-乙烯基环己烯、正丁烷、及可能之1-丁烯、2-丁烯与未反应丁二烯之产物流，及(D)自得自二聚合之产物流分离4-乙烯基环己烯，及将正丁烷及可能之1-丁烯、2-丁烯与未反应丁二烯再循环至脱氢区，其中正丁烷脱氢成为丁二烯包含以下步骤：(B1)将氧以及包括正丁烷进料气流进料至第一脱氢区中，而且在脱氢触媒存在下，将正丁烷非氧化地脱氢成为1-丁烯、2-丁烯、及可能之丁二烯，产生包括丁二烯、正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、及可能之次要组分之产物气流，(B2)将包括正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、可能之丁二烯、及可能之次要组分之产物气流进料至第二脱氢区中，而且将1-丁烯与2-丁烯氧化地脱氢成为丁二烯，产生包括丁二烯、正丁烷、水蒸气、及可能之次要组分之产物气流，其中将正丁烷催化、非氧化性脱氢成为1-丁烯、2-丁烯与丁二烯系如自热脱氢而进行，且其中步骤(B1)中的脱氢触媒包含铂及/或钯。根据申请专利范围第1项之方法，其中该提供含正丁烷脱氢进料流包括以下步骤：(A1)提供液化石油气体(LPG)流，(A2)自LPG流分离丙烷及(如果适当)甲烷、乙烷与戊烷而产生包括丁烷之流，(A3)自包括丁烷之流分离异丁烷而产生含有正丁烷进料气流，且如果需要，将已分离之异丁烷异构化而产生正丁烷/异丁烷混合物及将正丁烷/异丁烷混合物再循环至异丁烷分离步骤。根据申请专利范围第1项之方法，其中在二聚合前将水蒸气及次要组分(其得自以下组成之群组：氢、一氧化碳、二氧化碳、氮、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、与丙烯)自得自脱氢之产物流分离。一种制备乙苯或苯乙烯之方法，其包括：首先以包含以下步骤之方法制备4-乙烯基环己烯，(A)提供含有正丁烷之进料气流，(B)将含有正丁烷进料气流进料至至少一个脱氢区中，及将正丁烷脱氢成为丁二烯而产生包含丁二烯、正丁烷、可能之1-丁烯与2-丁烯、及可能之水蒸气与其他次要组分之产物流，该产物流不包含任何显着量之乙炔不饱和烃或重烯，(C)将得自脱氢之产物流(该产物流未经过先前之部份氢化，且如果适当，在分离水蒸气与次要组分后)进料至二聚合区中，及将丁二烯催化地二聚合而产生包含4-乙烯基环己烯、正丁烷、及可能之1-丁烯、2-丁烯与未反应丁二烯之产物流，及(D)自得自二聚合之产物流分离4-乙烯基环己烯，及将正丁烷及可能之1-丁烯、2-丁烯与未反应丁二烯再循环至脱氢区，(E)将4-乙烯基环己烯进料至进一步脱氢区中，及将其催化地脱氢成为乙苯，或在氧存在下将其氧化脱氢产生苯乙烯，其中正丁烷脱氢成为丁二烯包含以下步骤：(B1)将氧以及包括正丁烷进料气流进料至第一脱氢区中，而且在脱氢触媒存在下，将正丁烷非氧化地脱氢成为1-丁烯、2-丁烯、及可能之丁二烯，产生包括丁二烯、正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、及可能之次要组分之产物气流，(B2)将包括正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、可能之丁二烯、及可能之次要组分之产物气流进料至第二脱氢区中，而且将1-丁烯与2-丁烯氧化地脱氢成为丁二烯，产生包括丁二烯、正丁烷、水蒸气、及可能之次要组分之产物气流，其中将正丁烷催化、非氧化性脱氢成为1-丁烯、2-丁烯与丁二烯系如自热脱氢而进行，且其中步骤(B1)中的脱氢触媒包含铂及/或钯。一种制备苯乙烯之方法，其包括以下步骤(A)提供含有正丁烷之进料气流，(B')将含有正丁烷进料气流与含4-乙烯基环己烯气流进料至脱氢区中，及在氧及脱氢触媒存在下将正丁烷与4-乙烯基环己烯共同地脱氢而产生包含苯乙烯、丁二烯、正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、可能之乙苯、及其他次要组分之产物流，(C')自得自脱氢之产物流分离苯乙烯、(如果适用)及乙苯与其他高沸次要组分，(D')将包括丁二烯、正丁烷、1-丁烯、与2-丁烯之流进料至二聚合区中，及将丁二烯催化地二聚合而产生包括4-乙烯基环己烯、正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、及可能之未反应丁二烯之产物流，(E')自得自二聚合之产物流隔离4-乙烯基环己烯，及将其进料至脱氢区中。根据申请专利范围第5项之方法，其中正丁烷与4-乙烯基环己烯之共同脱氢系在脱氢触媒存在下进行，其包括过渡第VIII族贵重金属、(如果需要)及一或更多种主族I及/或II元素、一或更多种过渡第III族元素(其包括镧系与锕系)及/或一或更多种主族III及/或IV元素于撑体上。 |
