测定稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量的方法

摘要

一种测定稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量的方法，属于金属测试分析技术领域：具体检验包含试验条件的选择、干扰消除、试验方法、工作曲线线性关系、回收率的检验步骤；采用本发明的试验方法操作测定回收率，测定结果稀土元素的三个标准加入值进行测定，标准值为5.22％，测定结果为5.12％，测定回收率为98.08％；标准值为5.10％，测定结果为5.03％，测定回收率为98.63％；标准值为8.66％，测定结果为8.77％，测定回收率为101.27％；可以得出该方法测定稀土铬锰硅孕育剂中的稀土元素含量的回收率在98％～102％之间，能过满足日常的检验和科研的要求。

主权项

1、一种测定稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量的方法：所述方法为稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量的分光光度法检验方法，具体检验包含试验条件的选择、干扰消除、试验方法、工作曲线线性关系、回收率的检验步骤，其特征是；具体步骤如下：一、实验条件：A、试样的前期处理；需要说明的是试样处理是本发明的关键，由于稀土铬锰硅中铬、锰、硅含量较高，用一般酸湿法溶解很难使样品完全溶解；本发明中选用过氧化钠高温熔融的方法处理试样，然后再用酸酸化试样；称取0.5000g试样，选用2～8g的过氧化钠进行样品融融试验，确定熔融试样所用过氧化钠量为4～8g；酸化熔融后的试液常用的酸有盐酸、硫酸或硝酸或所述几种酸的混合酸，根据后续试验部分的需要，优选浓硝酸酸化，选用浓硝酸量为20～70mL对熔融样品进行酸化实验，其中能达到完全酸化而又不影响后续实验步骤的为酸量为30～60mL；B、熔融样品的温度及时间控制；用过氧化钠在镍坩埚中熔融试样，既要使样品完全熔融，又要考虑镍坩埚不被穿透，要选择适宜的熔融温度和时间；称取0.5000g试样，放入盛有4～8g过氧化钠的镍坩埚内，用600～800℃的温度熔融样品，其中确定的合适熔融温度为650～750℃；同时对熔融时间为10～30min进行试验，确定合适的熔融时间为15～30min；C、显色剂、掩蔽剂试剂加入量；显色剂加入量：各取处理好的稀土合金标样溶液5mL分别置于10个50mL容量瓶中，分别加入硫酸溶液1.5～2.5mL，草酸溶液0.5～2.5mL；，在10个50mL容量瓶中依次加入0～10mL的偶氮氯膦III溶液，稀释至刻度摇匀，放置15min后，于680nm波长处，用2cm比色皿进行吸光值测定；偶氮氯膦III加入量较小时显色不完全，增大偶氮氯膦III的量，吸光度值反而下降；因此，显色剂最佳加入量为4～7mL；草酸的加入量：为了既能保持酸度，又能消除干扰例子，而不影响稀土显色反应，草酸加入量就必须有一定的范围；各取处理好的稀土合金标样溶液5mL分别置于9个50mL容量瓶中，加硫酸溶液1.5～2.5mL，依次分别加入0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4mL草酸溶液，偶氮氯膦III溶液为4～7mL，稀释至刻度摇匀，放置15min后，于680nm波长处，用2cm比色皿进行吸光值测定，试验确定50g·L1草酸溶液的适宜加入量为0.5～2.5mL；D、酸度的影响；硝酸及氢氟酸处理试液后，溶液有一定的酸度；测定稀土时，显色酸度应控制在pH2.5～3.5的微酸性溶液中，稀土离子与偶氮氯膦III形成1∶1的蓝紫色稳定的络合物；本发明采用硫酸进一步调整酸度，各取处理好的稀土合金标样溶液5mL分别置于8个50mL容量瓶中，依次分别加入0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5mL硫酸0.9mol·L1，加入50g·L-1草酸溶液为0.5～2.5mL，偶氮氯膦III溶液为4～7mL，稀释至刻度摇匀，放置15min后，于680nm波长处，用2cm比色皿进行吸光值测定；酸度太大或太小，吸光度值都变小；经过试验硫酸0.9mol·L1的加入量为1.5～2.5mL；二、共存元素干扰的消除；稀土铬锰硅孕育剂中主量元素为稀土、铬、锰、硅、铁；大量的铁、锰、铬对测定稀土的干扰采用：(1)加入草酸溶液络合掩蔽铁离子和锰离子的干扰；(2)取一定量显色液加入六偏磷酸钠溶液，消除稀土与偶氮氯膦III络离子的颜色后的溶液作参比液，以消除铬离子等有色离子的干扰；三、试验方法；称取试样0.25000g置于盛有4～8g过氧化钠的镍坩埚中，搅拌均匀，放入650～750℃高温炉中熔融15～30min，取出冷却放入400mL聚四氟乙烯烧杯中，加入100mL热水浸出融块，加热煮沸2min，缓慢加入浓硝酸30～60mL酸化溶液，加热煮沸，滴加亚硝酸钠溶液数滴至溶液完全清亮，煮沸2min，取下冷却后转入250mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀待测；吸取上述母液50mL置于250mL塑料烧杯中，加氢氟酸2mL，赶尽二氧化氮后，加入100mL 5％硼酸溶液，放置10min后转入500mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀；吸取上述溶液5mL置于50mL容量瓶中，加1.5～2.5mL 0.9mol·L-1硫酸溶液，加0.5～2.5mL 50g·L1草酸溶液，4～7mL偶氮氯膦III溶液，稀释至刻度摇匀，放置15min后，于680nm波长处，2cm比色皿，取部分显色液加入六偏磷酸钠50g·L12滴，褪去稀土与偶氮氯膦III络离子的颜色后作参比进行比色；四、工作曲线线性关系；用一个稀土含量为20.09％的高稀土合金标样“编号为机字57”，按“三、试验方法”步骤操作，同时带试剂空白；分取不同量此标样为0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL“对于0.05g试样中相当的百分含量为：0、2.009％、4.018％、6.027％、8.035％、10.045％”作曲线，按“三、试验方法”步骤操作；在最大吸收波长680nm，浓度50μg/50mL以内符合朗伯-比尔定律，线性方程：A＝0.1530X-0.0099，线性相关系数r＝0.9996；五、回收率；用加入稀土元素的标准含量，采用本发明的试验方法操作测定回收率，测定结果稀土元素的三个标准加入值进行测定，标准值为5.22％，测定结果为5.12％，测定回收率为98.08％；标准值为5.10％，测定结果为5.03％，测定回收率为98.63％；标准值为8.66％，测定结果为8.77％，测定回收率为101.27％；可以得出该方法测定稀土铬锰硅孕育剂中的稀土元素含量的回收率在98％～102％之间，能过满足日常的检验和科研的要求。