挂式四氢双环戊二烯的制备方法

摘要

一种挂式四氢双环戊二烯的制备方法，包括配制金属盐水溶液、制备负载型催化剂、催化剂活化、催化反应、分离提纯工艺步骤。将两种不同的催化剂分层加入到催化剂评价装置的固定床反应器中，一步将双环戊二烯与氢气进行催化反应制备成挂式四氢双环戊二烯，所使用的催化剂制备工艺简单、无腐蚀性、对设备要求低，本发明具有操作简单、重复性好、环境污染小、能耗低等优点，所制备的挂式四氢双环戊二烯经气相色谱质谱联用仪和超导傅立叶数字化核磁共振仪进行鉴定，鉴定结果与标准图谱一致。

主权项

1、一种挂式四氢双环戊二烯的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：(1)配制金属盐水溶液按常规方法将二氯化钯配制成重量浓度为10％的二氯化钯水溶液，氯铂酸配制成重量浓度为10％的氯铂酸水溶液，三氯化铑配制成重量浓度为10％的三氯化铑水溶液，硝酸镍配制成重量浓度为30％的硝酸镍水溶液；(2)制备负载型催化剂将硅铝比为20～80的Hβ分子筛、硅铝比为3～6的稀土Y分子筛、硅铝比为10～40的超稳稀土Y分子筛、硅铝比为10～40的超稳Y分子筛、硅铝比为3～6的HY分子筛、硅铝比为3～6氢型稀土Y分子筛中的任意一种分子筛，以及γ型三氧化二铝或二氧化硅装入不同烧瓶中，在每个烧瓶中按每克载体加入重量浓度为10％的二氯化钯水溶液或重量浓度为10％的氯铂酸水溶液或重量浓度为10％的三氯化铑水溶液或重量浓度为30％的硝酸镍水溶液，每克载体加入量按下式计算：$M=\frac{a}{1-a}÷W÷A---\left(2\right)$(2)式中M为每克载体加入的盐溶液重量，a为金属的负载量，W为金属盐中金属元素的质量含量，A为盐溶液的重量浓度，搅拌4h，用旋转蒸发仪，温度为75℃、真空度为0.09MPa旋转蒸干，取出放入坩埚，将坩埚放入马弗炉，400～600℃空气气氛中焙烧3～5h，自然冷却后取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成负载1％～5％钯或1％～5％铂或1％～5％铑或5％～20％镍的硅铝比为20～80的Hβ分子筛负载型催化剂或硅铝比为3～6的稀土Y分子筛负载型催化剂或硅铝比为10～40的超稳稀土Y分子筛负载型催化剂或硅铝比为10～40的超稳Y分子筛负载型催化剂或硅铝比为3～6的HY分子筛负载型催化剂或硅铝比为3～6氢型稀土Y分子筛负载型催化剂、以及负载1％～5％钯或1％～5％铂或1％～5％铑或5％～30％镍的二氧化硅负载型催化剂或γ型三氧化二铝负载型催化剂；(3)催化剂活化将步骤(2)制备的分子筛负载型催化剂装入催化剂评价装置的固定床反应器(8)的下部，再在分子筛负载型催化剂上部装入步骤(2)制备的γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂，γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂与所制备的分子筛负载型催化剂的体积比为1∶1～5，打开氢气瓶(1)和氮气载3％～5％钯或3％～5％铂或3％～5％铑或10％～20％镍的负载型催化剂、以及负载3％～5％钯或3％～5％铂或3％～5％铑或15％～30％镍的二氧化硅负载型催化剂或γ型三氧化二铝负载型催化剂，关闭氢气瓶(1)，在氮气气氛中降温至150～180℃；所说的催化反应步骤(4)中，将双环戊二烯用有机溶剂正己烷或正庚烷或石油醚或二甲苯或环己烷或甲苯配成其中重量浓度为10％～40％的有机溶液，双环戊二烯与氢气的摩尔比其中为1∶3～10，反应压力其中为1～3MPa、反应温度其中为150～180℃，有机溶液的体积空速其中为1/h～10/h，进行反应。