一种二十八烷醇的制备方法

摘要

一种二十八烷醇的制备方法，涉及一种高级醇的制备方法，尤其是关于二十八烷醇的制备方法，属于有机合成领域。提供一种原料来源丰富、工艺简单、收率与纯度高、易于规模化生产的二十八烷醇的制备方法。制备10-溴正癸醇(2)，制备2-(10-溴正癸氧基)-四氢吡喃(3)，制备十八烷基磺酸酯(6)，制备保护二十八烷醇2-二十八烷氧基-四氢吡喃(7)，制备二十八烷醇(8)。原料易得、工艺简单、化学收率高、产品纯度高、易于工业化和对环境较友好。

主权项

1.一种二十八烷醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)10-溴正癸醇(2)的制备：将1，10-癸二醇(1)溶于一种能与水形成共沸物的溶剂，制成0.1～1.5mol/L的溶液，加入相当于(1)1.0～2.0摩尔倍数的氢溴酸，加热至50～200℃使反应混合物回流，并用分水器将反应所产生的水分出，至反应混合物中不再有水分形成，将反应混合物冷却至室温后，反应混合物用饱和碳酸氢钠洗涤，再依次用水和饱和氯化钠洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤后减压蒸去溶剂，残留物经减压分馏或快速硅胶柱层析得到10-溴正癸醇(2)；2)2-(10-溴正癸氧基)-四氢吡喃(3)的制备：将10-溴正癸醇(2)溶于无水醚类溶剂中，制成0.1～1.2mol/L的溶液，加入相当于(2)1.0～2.5摩尔倍数的二氢吡喃和相当于(2)0.05～0.3摩尔倍数的对甲苯磺酸，反应混合物搅拌至(2)转化完全，然后往反应混合物中加入甲醇氨溶液，其中所含的氨为所用对甲苯磺酸的1.0～10.0摩尔倍数，然后加入乙醚和水，分出有机相后，水相用乙醚萃取至少1次，合并萃取液，用无水MgSO4干燥，过滤后减压蒸除溶剂，所得粗产物经减压蒸馏或快速柱层析纯化，得到2-(10-溴正癸氧基)-四氢吡喃(3)；3)十八烷基磺酸酯(6)的制备：将正十八烷醇(5)溶于二氯甲烷中，制成0.2～1.5mol/L的溶液，加入相当于(5)1.0～2.0摩尔倍数的三乙胺，冷却至0℃后得反应混合物，往反应混合物中加入相当于(5)1.0～2.0摩尔倍数的磺酰氯ClSO2R，将温度升至室温，继续搅拌至(5)转化完全后再加入二氯甲烷和饱和氯化铵水溶液，分出有机相后，水相用二氯甲烷萃取至少1次，合并萃取液，用无水MgSO4干燥，过滤后减压蒸除溶剂，所得粗产物经快速柱层析纯化或用乙醚/石油醚的混合溶剂结晶，得十八烷基磺酸酯(6)，所述磺酰氯ClSO2R中的R为C1～C4的直链烷基，全氟烷基，苯基或取代苯基；4)保护二十八烷醇2-二十八烷氧基-四氢吡喃(7)的制备：在氩气氛下，使2-(10-溴正癸氧基)-四氢吡喃(3)在无水醚溶剂与2.0～10.0摩尔倍数的镁屑反应，制成格氏试剂(4)，在格氏试剂(4)中加入无水醚溶剂稀释，使格氏试剂(4)的浓度为0.05～1.0mol/L，冷却至-20～-78℃，加入相当于(3)0.05～0.8摩尔倍数的催化剂亚铜盐，然后加入相当于(3)0.9～1.8摩尔倍数的十八烷基磺酸酯(6)的四氢呋喃溶液，十八烷基磺酸酯(6)的四氢呋喃溶液的浓度为0.1～1.5mol/L，搅拌反应1～6h后，升温至-10～25℃继续反应至格氏试剂(4)反应完全，在0℃下加入相当于反应所用的无水醚溶剂1/3体积的饱和氯化铵溶液，分出有机相，水相用两倍水相体积的乙醚萃取至少1次，合并有机相，用1/3体积的饱和食盐水洗涤，过滤后减压蒸去溶剂，残留物经快速硅胶柱层析或用乙醚/石油醚的混合溶剂结晶，得保护二十八烷醇2-二十八烷氧基-四氢吡喃(7)；5)二十八烷醇(8)的制备：将保护二十八烷醇2-二十八烷氧基-四氢吡喃(7)溶于溶剂中，制成0.08～2.0mol/L的溶液，用对甲苯磺酸或浓盐酸除去保护基团，粗产物经快速硅胶柱层析或用石油醚结晶，得二十八烷醇(8)，对甲苯磺酸的用量为保护二十八烷醇2-二十八烷氧基-四氢吡喃(7)的0.01～0.2摩尔倍数。