反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(Ⅰ)的制备方法

摘要

本发明属于功能高分子技术领域，具体涉及一种合成反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(I)的制备方法，本发明采用反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚和Wang树脂为原料，在四氢呋喃、三苯基磷、偶氮二甲酸二乙酯体系中，室温下合成了含溴乙烯活性基团的反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂。本方法合成的反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂以溴乙烯为反应活性基团，可作为多类化合物组合化学合成的起始原料，用于药物、农药、有生理活性的天然产物、液晶、功能材料等的合成。

主权项

1、一种反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(I)的制备方法，其特征在于以反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚(V)和固相载体Wang树脂为原料，在四氢呋喃、三苯基磷、偶氮二甲酸二乙酯体系中，室温下合成含溴乙烯活性基团的反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(I)，具体步骤如下：(1)反式-(4-乙酰氧基)肉桂酸(III)的制备：将4-羟基肉桂酸(II)和乙酐置于容器中，在三乙胺存在下发生乙酰化反应，反应温度为60-80℃，反应时间为1.5-3.0小时，反应结束后，使乙酐分解完全，过滤，洗涤，干燥，即得所需的反式-(4-乙酰氧基)肉桂酸(III)；4-羟基肉桂酸(II)与乙酐的摩尔比为1∶1.1-1∶50.0；(2)反式-4-(β-溴乙烯基)乙酸苯酯(IV)的制备将步骤(1)所得的反式-(4-乙酰氧基)肉桂酸(III)和N-溴代丁二酰亚胺置于容器中，以乙腈和水组成的溶剂为反应介质，在催化剂醋酸锂作用下发生溴化反应，反应温度为室温，反应时间为15-30分钟；待反应完全后加入氢氧化钠溶液，用乙酸乙酯萃取，有机层经无水硫酸钠干燥减压后，即得反式-4-(β-溴乙烯基)乙酸苯酯(IV)；反式-(4-乙酰氧基)肉桂酸(III)与N-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1∶0.95-1∶1.15；(3)反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚(V)的制备将步骤(2)所得的反式-4-(β-溴乙烯基)乙酸苯酯(IV)的氯仿溶液和含乙醇钠的乙醇溶液混合，反应2-5分钟；反应结束后，以氯仿稀释该反应体系，再加入盐酸搅拌，静置后分出有机层，萃取有机层，洗涤、干燥、减压蒸干，即得反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚(V)；反式-4-(β-溴乙烯基)乙酸苯酯(IV)与乙醇钠的摩尔比为1∶0.95-1∶5.0；(4)反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(I)的制备将步骤(3)所得的反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚(V)和Wang树脂加入容器中，以四氢呋喃为溶剂，以三苯基磷和偶氮二甲酸二乙酯为缩合剂进行缩合反应，反应时间为18-36小时，反应结束后，洗涤，干燥，即得反式-4-(β-溴乙烯基)苯氧基苄型树脂(I)；其中，Wang树脂、反式-4-(β-溴乙烯基)苯酚、三苯基磷与偶氮二甲酸二乙酯组成的缩合剂三者的摩尔比为1∶2.0-20.0∶3.0-25。