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Procedimiento de autentificación de documentos tales como unos billetes de banco, comprendiendo el procedimiento: la integración en el documento de por lo menos una sustancia luminiscente apropiada para emitir luz según un espectro frecuencial de respuesta determinado cuando la sustancia es expuesta a una radiación luminosa de excitación, la exposición del documento a una radiación luminosa de excitación, siendo la radiación de excitación una radiación láser, la recogida de la respuesta del documento a dicha radiación de excitación, estando cada espectro frecuencial de respuesta esencialmente compuesto por lo menos por una raya, y la codificación de la respuesta luminosa del documento a la radiación de excitación, y la comparación de esta respuesta con una respuesta esperada memorizada, caracterizado porque por lo menos una sustancia luminiscente comprende un medio que no presenta ningún efecto láser, comprendiendo dicho medio un mezcla de complejos de Europio con unos polímeros del tipo CN-PPP (poli (2-(6''-ciano-6''-metil-heptiloxi)-1,4-fenileno)).
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