发明名称 含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体及其制备方法
摘要 本发明涉及含有二脱水己糖醇单元的二胺单体及其制备方法,属于高分子材料技术领域。该单体结构为:制备方法为用醚化的方法使二脱水己糖醇与硝基芳香族卤化物成醚,合成得到含有二脱水己糖醇二硝基化合物,用还原的方法将含有二脱水己糖醇的二硝基化合物进行硝基还原,得到含有二脱水己糖醇二胺单体。本发明方法,具有工艺简单,容易控制和产率高等优点,制备的二胺单体可用于制备聚酰亚胺、聚酰胺、聚脲等聚合物材料,也可用于制备液晶材料,用二胺单体制备含可聚合基团的衍生物,再与其他单体共聚,可制备胆甾型液晶。上述产品可用于光学玻璃、彩色滤波片、光学器件、涂料等领域。
申请公布号 CN100410256C 申请公布日期 2008.08.13
申请号 CN200510079893.4 申请日期 2005.07.01
申请人 清华大学 发明人 任鸿烽;郭妙才;宋莉芳;连彦青;王晓工
分类号 C07D493/04(2006.01);C07D307/00(2006.01) 主分类号 C07D493/04(2006.01)
代理机构 北京清亦华知识产权代理事务所 代理人 罗文群
主权项 1. 一种含有二脱水己糖醇单元的旋光性二胺单体的制备方法,该单体的结构为:<img file="C2005100798930002C1.GIF" wi="735" he="361" />上式中,Ar为:<img file="C2005100798930002C2.GIF" wi="562" he="157" />或<img file="C2005100798930002C3.GIF" wi="267" he="203" />中的任何一种,其制备方法包括以下步骤:(1)将二脱水己糖醇溶于溶剂中,比例为:二脱水己糖醇∶溶剂=1mol∶500mL~8000mL,所述的二脱水己糖醇为:1,4:3,6-二脱水-D-甘露糖醇、1,4:3,6-二脱水-D-山梨醇、1,4:3,6-二脱水-D-艾杜糖醇或1,4:3,6-二脱水-L-艾杜糖醇中的任何一种;(2)将碱性物质加入上述溶液中,加入的摩尔比为:二脱水己糖醇∶碱性物质=1∶2~8,在50~80℃下加热0.5~1小时,其中所述的碱性物质为金属钠、氢氧化钾、碳酸钾或氢化钠中的任何一种;(3)在上述溶液中加入硝基芳香族卤化物,合成得到含有二脱水己糖醇二硝基的化合物,加入摩尔比为:二脱水己糖醇∶硝基芳香族卤化物=1∶2~4,反应温度为60~150℃,反应时间为2~24小时,然后将反应液倒入水中,滤出固体,再用乙醇洗涤,得含有二脱水己糖醇的二硝基化合物,其中所述的硝基芳香族卤化物为以下各类化合物中的任何一种:(a)结构式为:<img file="C2005100798930002C4.GIF" wi="455" he="365" />化合物名称为:对氟硝基苯,间氟硝基苯,邻氟硝基苯,对氯硝基苯,间氯硝基苯,邻氯硝基苯;(b)结构式为:<img file="C2005100798930003C1.GIF" wi="622" he="282" />化合物名称为:4-硝基-4’-氟联苯,3-硝基-4’-氟联苯,2-硝基-4’-氟联苯,4-硝基-4’-氯联苯,3-硝基-4’-氯联苯,2-硝基-4’-氯联苯;(c)结构式为:<img file="C2005100798930003C2.GIF" wi="377" he="405" />化合物名称为:4-硝基-1-氟萘,4-硝基-2-氟萘,3-硝基-1-氟萘,4-硝基-1-氯萘,4-硝基-2-氯萘,3-硝基-1-氯萘;或(d)结构式为:<img file="C2005100798930003C3.GIF" wi="337" he="386" />化合物名称为:5-硝基-1-氟萘,6-硝基-1-氟萘,7-硝基-1-氟萘,8-硝基-1-氟萘,5-硝基-2-氟萘,6-硝基-2-氟萘,7-硝基-2-氟萘,8-硝基-2-氟萘,5-硝基-1-氯萘,6-硝基-1-氯萘,7-硝基-1-氯萘,8-硝基-1-氯萘,5-硝基-2-氯萘,6-硝基-2-氯萘,7-硝基-2-氯萘,8-硝基-2-氯萘;(4)用还原的方法将含有二脱水己糖醇的二硝基化合物进行硝基还原,得到含有二脱水己糖醇的旋光性二胺单体,还原反应为室温~100℃,反应时间为3~24小时。
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