发明名称 单烯烃镍催化氢氰化的不溶性路易斯酸促进剂
摘要 一种通过在一种零价镍、一种亚磷酸酯配体和一种不溶性路易斯酸促进剂的存在下使单烯烃与氰化氢反应而使无环单烯烃转化成其对应末端有机腈的改进工艺。
申请公布号 CN100363334C 申请公布日期 2008.01.23
申请号 CN00812091.9 申请日期 2000.07.18
申请人 因维斯塔技术有限公司 发明人 L·M·克拉森;N·赫伦;W·C·卡尔布;R·J·麦金尼;E·F·小莫兰
分类号 C07C253/10(2006.01) 主分类号 C07C253/10(2006.01)
代理机构 中科专利商标代理有限责任公司 代理人 王旭
主权项 1.一种使3-和4-戊烯腈转化成其对应的己二腈、2-甲基戊二腈和2-乙基丁二腈的工艺,该工艺是通过在-25℃~200℃的温度和0.05~100大气压的压力下,在一种零价镍化合物、一种含磷配体和一种不溶性路易斯酸促进剂的存在下,使3-和4-戊烯腈的混合物与HCN反应生成一种反应混合物而进行的,其中:(a)所述的零价镍化合物选自Ni(COD)<sub>2</sub>其中COD是1,5-环辛二烯,Ni(m,p-TTP)<sub>4</sub>其中m,p-TTP是含有间位和对位甲苯基基团的三甲苯基亚磷酸酯,和[二亚磷酸酯]Ni(烯烃);其中[二亚磷酸酯]Ni(烯烃)中的烯烃是乙烯,且其中[二亚磷酸酯]Ni(烯烃)中的二亚磷酸酯选自下式A、C和D所示的二亚磷酸酯配体:<img file="C008120910002C1.GIF" wi="938" he="687" />式A<img file="C008120910002C2.GIF" wi="1093" he="615" />式C<img file="C008120910003C1.GIF" wi="1093" he="614" />式D其中OMe是甲氧基,tBu是叔丁基,iPr是异丙基,Me是甲基;(b)所述的含磷配体选自式A、C和D所示的二亚磷酸酯配体或含有间位和对位甲苯基基团的三甲苯基亚磷酸酯;(c)不溶性路易斯酸促进剂选自:(1)含有以共价键方式结合到该芳基上的锡阳离子的聚苯乙烯;(2)含有以离子键方式结合到磺酸根基团上的锡阳离子的磺化聚苯乙烯;(3)选自下列物质的金属氧化物:呈其酸形式的结晶硅铝酸盐粘土、孔尺寸大于8埃的大孔硅铝酸盐沸石、硅铝酸盐、用氯化物或磷酸盐处理的硅铝酸盐、二氧化钛、氧化锆或硫酸化氧化锆、酸性γ-氧化铝、钨酸、钼酸、氧化铁、氧化镧、氧化锌、铌酸、SiO<sub>2</sub>载~4%Ti(OH)<sub>4</sub>、SiO<sub>2</sub>载~5%HNbO<sub>3</sub>、γ-氧化铝载ZnO、二氧化硅粒状载ZnO和硼酸促进γ-氧化铝;(4)含有以离子键方式结合到磺酸根基团上的锡或镱的阳离子的Nafion<sup>TM</sup>全氟磺酸树脂;(5)θ-AlF<sub>3</sub>或含θ-AlF<sub>3</sub>的硅铝酸盐;和(6)磷酸铁、磷酸铝或三氟甲磺酸钡。
地址 瑞士苏黎世