1,4－二氧杂螺[4.5]癸烷－8－酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的合成方法，属于1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的制备技术。它采用催化水解的方法，以1，4，9，12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷为原料，以水为反应介质，在弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂的催化下，直接生成1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮；结晶母液可经蒸除溶剂后经乙二醇缩酮化反应生成1，4，9，12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷，重新循环使用。本反应采用弱酸性树脂催化，直接在水溶液中反应，反应过程无有机溶剂的使用，反应完成后催化剂易于分离回收，后处理方便，催化用树脂可重复使用多次，避免了液体酸催化对环境的污染，1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的选择性达75％，一次收率为65％，是一种相对环保、有效的工艺过程。

主权项

1.一种1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的合成方法，其特征在于：以1，4，9，12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷质量浓度为0.01～0.2g/ml的水溶液为原料，1，4，9，12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷与弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂催化剂的质量比为1∶0.2～4.0，在反应温度为20～95℃，反应时间为0.5～4h生成1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮和副产物1，4-环己二酮，反应液滤除催化剂后经甲苯萃取用沸程为60-90℃的石油醚结晶；母液经蒸除溶剂后，每10g浓缩物与按1，4-环己二酮计算的摩尔比为1∶2.0的乙二醇在甲苯中反应并加入催化剂0.05～0.3g对甲苯磺酸，得到1，4，9，12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷，作为原料循环使用。