载体茂金属催化剂、制备该催化剂的方法以及使用该催化剂制备聚烯烃的方法

摘要

本发明提供了一种载体茂金属催化剂，由于负载在载体上的助催化剂与由能起路易斯碱作用的官能团取代的茂金属化合物之间的相互作用，所以该载体茂金属催化剂具有优异的负载效率，以及本发明提供使用该载体茂金属催化剂使烯烃聚合的方法。在载体茂金属催化剂中，由于茂金属化合物与助催化剂之间的路易斯酸－碱的相互作用而使该茂金属催化剂与载体牢固地结合，从而在淤浆或气相法中的聚烯烃聚合的过程中，该茂金属催化剂不从载体上脱落下来。因此，防止了结垢，并且制备的聚合物具有良好的颗粒形状和高的表观密度。因此，该载体茂金属催化剂可适用于常规的淤浆或气相聚合法。

主权项

1、一种载体茂金属催化剂，其包括： 作为助催化剂成分的含有13族金属的有机金属化合物；以及 选自包括化学式1表示的化合物、化学式2表示的化合物和化学 式3表示的化合物的组中的茂金属化合物，所述助催化剂成分和茂金 属化合物负载在其表面上含有羟基的载体上， 其中在助催化剂成分与茂金属化合物之间发生路易斯酸-碱的相互 作用， (C_PR¹_aR^m_b)(C_P′R²a_′Rⁿ_b′)_zMQ_k...(1) 其中 C_P和C_P′各独立地选自包括环戊二烯基、茚基、4，5，6，7-四氢-1-茚基 和芴基的组； R^m和Rⁿ各独立地为氢原子或C₁～C₂₀的烷基、环烷基、芳基、链 烯基、烷芳基、芳烷基、芳基链烯基或烷基甲硅烷基； R¹和R²各独立地为氢原子或C₁～C₆的烃基； a、a′、b和b′各为1～4的整数； M为周期表中4B族、5B族或6B族的过渡金属； Q为卤素原子或C₁-C₂₀的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、芳烷基； 或C₁～C₂₀的亚烷基； k为2或3； z为0或1，且如果k为3，则z为0； B为选自包括C₁～C₄的烷基和含有硅、锗、磷、氮、硼或铝的烃 基的组中的基团； 在化学式3中，J为选自包括NR^S、O、PR^S和S的组中的基团； 其中R^s为C₁～C₂₀的烷基或取代的烷基；以及 在R^m、Rⁿ、B或R^s中的氢原子被化学式4表示的化合物、化学式 5表示的化合物或化学式6表示的化合物所取代， 其中 Z为氧原子或硫原子； R和R′各独立地为氢原子、C₁～C₂₀的烷基、环烷基、芳基、链烯 基、烷芳基、芳烷基或芳基链烯基，且两个R′可连接形成环； G为C₁～C₂₀的烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、苯基或取代的 苯基，且其可与R′连接形成环； 如果Z为硫原子，则G为烷氧基或芳氧基；以及 如果G为烷硫基、芳硫基、苯基或取代的苯基，则Z为氧原子； 其中 Z′为氧原子或硫原子，且两个Z′中的至少一个为氧原子；以及 R和R′各独立地为氢原子或C₁～C₂₀的烷基、环烷基、芳基、链烯 基、烷芳基、芳烷基或芳基链烯基，且R和R′或两个R′可连接形成环； 其中 Z′为氧原子、硫原子、氮原子、磷原子或砷原子； R为氢原子、C₁～C₄₀的烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷芳基、 芳烷基或芳基链烯基，且R基团彼此相同或不同； R″″为氢原子、C₁～C₄₀的烷基、芳基、链烯基、烷芳基、烷基甲 硅烷基、芳基甲硅烷基、苯基或取代的苯基；以及 n为1或2，且如果Z′为氧或硫，则n为1，如果Z′为氮、磷或砷， 则n为2。