一种制备甲苯三嗪酮的新方法

摘要

本发明公开了一种用乙酰基甲基脲和3－甲基－4－(4－三氟甲硫基)苯氧基苯胺制备甲苯三嗪酮的新方法，按如下步骤进行：①3－甲基－4－(4－三氟甲硫基)苯氧基苯异腈酸酯的合成；②1(N)－乙酰基－2(N)－甲基－3(N)－[3－甲基－4－(4－三氟甲硫基)苯氧基]苯基三脲的制备；③1(N)－甲基－3(N)－氢－5(N)－[3－甲基－4－(4－三氟甲硫基)苯氧基]苯基－1、3、5－三嗪－2、4、6－三酮的制备；④粗品的提纯，用HPLC测定含量≥99.0％，总收率为85％；这种方法克服了现有技术存在的不足，不仅产品收率高，达到85％，纯度稳定在99.0％以上，而现有技术只有80％，含量达98.0％，而且环保性能好，由于不使用毒性极强的光气，因而对生产操作工人无伤害。

主权项

1、一种制备甲苯三嗪酮的新方法，按如下步骤进行：①3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基苯异腈酸酯的合成：将3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基苯胺溶于无水甲苯中，通入氯化氢至饱和，在零度冷却条件下滴加六氯碳酸二甲酯/甲苯的溶液，约4小时加完，然后慢慢升温至回流并保温反应4小时，减压脱除甲苯，蒸蚀接收160℃～166℃/1mmHg蒸份，得3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基苯异腈酸酯收率为93％；②1(N)-乙酰基-2(N)-甲基-3(N)-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基]苯基三脲的制备：将3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基苯异腈酸酯溶于氯仿中，加入N-乙酰基-N’-甲基脲，升温回流反应，TLC跟踪已原料消失，冷却后结晶针状体晶，过滤氯仿洗涤烘干，得1(N)-乙酰基-2(N)-甲基-3(N)-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基]苯基三脲，其熔点166℃-168℃，收率≥95％，HPLC测定含量≥99.0％；③1(N)-甲基-3(N)-氢-5(N)-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基]苯基-1、3、5-三嗪-2、4、6-三酮的制备：将1(N)-乙酰基-2(N)-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基]苯基三脲碳酸二乙酯投入反应瓶中，搅拌至溶解，加入乙醇钠，搅拌均匀后升温回流，同时少量蒸出反应生成的乙酸乙酯，TLC跟踪至原料1(N)-乙酰基-2(N)-甲基-3(N)-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基)苯氧基]苯基三脲消失，减压回收乙醇及过量的碳酸二乙酯，余物用异丙醇升温溶解，由活性碳脱色，后冷却结晶，得粗品；④粗品用20倍无水乙醇脱色结晶得目标物，无水乙醇回收后又得少量目标物，HPLC测定含量≥99.0％，熔点192℃-194℃，总收率约为85％。